中药化学甾体类化合物.pptVIP

三、强心苷类㈢理化性质第95页，共173页，星期日，2025年，2月5日三、强心苷类㈢理化性质2．苷键的水解强心苷中苷键由于糖的结构不同，水解难易有区别，水解产物也有差异。水解方法主要有酸催化水解、酶催化水解。酸催化水解：(1)温和酸水解(2)强酸水解(3)盐酸丙酮法水解第96页，共173页，星期日，2025年，2月5日三、强心苷类㈢理化性质2．苷键的水解(1)温和酸水解采用稀酸—H2SO4、HCl等（0.02~0.05mol/L）反应条件—含醇短时间加热回流(30min~数小时)水解对象——2-去氧糖不适用于——2-羟基糖水解过程如下：第97页，共173页，星期日，2025年，2月5日三、强心苷类㈢理化性质2-羟基糖易产生下式互变，阻挠了水解反应的进行，故在此条件下不能水解2-OH糖。第98页，共173页，星期日，2025年，2月5日三、强心苷类㈢理化性质2．苷键的水解(2)强酸水解酸的浓度——3~5%水解条件——延长水解时间；同时加压反应特点——引起苷元脱水；可得到定量葡萄糖如：羟基毛地黄毒苷，用盐酸水解，不能得到羟基毛地黄毒苷元，而得到它的叁脱水产物。（结构中C3连糖、C14-OH、C16-OH）第99页，共173页，星期日，2025年，2月5日强酸作用下的水解三脱水羟基毛地黄毒苷元三毛地黄毒糖羟基毛地黄毒苷3-5%HCl第100页，共173页，星期日，2025年，2月5日三、强心苷类㈢理化性质2．苷键的水解(3)盐酸丙酮法(Mannich水解)反应试剂——HCl、丙酮溶液反应条件——室温条件下与氯化氢长时间反应反应物条件——糖分子中有C2-OH和C3-OH原理——邻二-OH与丙酮反应，生成丙酮化物进而水解特点——可得到原苷元和糖的衍生物第101页，共173页，星期日，2025年，2月5日第102页，共173页，星期日，2025年，2月5日又例：乌本苷的酸水解过程H+加热乌本苷元R：鼠李糖丙酮(乌本苷元单丙酮化合物)第103页，共173页，星期日，2025年，2月5日酶催化水解毒毛旋花子苷元K—毒毛旋花子苷K-毒毛旋花子次苷β加拿大麻苷β-D-glu-苷酶（毒花旋花子双糖酶）第104页，共173页，星期日，2025年，2月5日三、强心苷类㈢理化性质3．显色反应强心苷颜色反应是由苷元甾核、不饱和内酯环、2-去氧糖三部分产生。⑴作用于甾体母核的反应与甾体皂苷元反应类同，如L-B反应、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）、三氯化锑（或五氯化锑）反应等。全饱和甾类、C3为酮基(无羟基)的化合物呈阴性第105页，共173页，星期日，2025年，2月5日三、强心苷类㈢理化性质3．显色反应⑵作用于不饱和内酯环的反应（活性次甲基显色反应）适用对象——主要用于甲型强心苷（作用于五元不饱和内酯环）反应原理——不饱和五元内酯环，在碱性溶液中双键转位能形成活性次甲基，从而能够与某些试剂反应而显色。第106页，共173页，星期日，2025年，2月5日三、强心苷类㈢理化性质3．显色反应⑵作用于不饱和内酯环的反应（活性次甲基显色反应）反应名称试剂颜色?max(nm)Legal反应亚硝酰铁氰化钠深红或兰470Kedde反应3,5-二硝基苯甲酸深红或红590Raymond反应间-二硝基苯紫红或兰620Baljet反应苦味酸橙或橙红490第107页，共173页，星期日，2025年，2月5日三、强心苷类㈢理化性质3．显色反应⑶作用于2-去氧糖的反应①Keller-Kiliani反应：应用对象——具有游离的2-去氧糖、能水解出2-去氧糖的强心苷第108页，共173页，星期日，2025年，2月5日三、强心苷类㈢理化性质3．显色反应⑶作用于2-去氧糖的反应②对二甲氨基苯甲醛反应：（作为显色剂）样品点于滤纸上，喷试剂，90℃加热30秒，显灰红色斑点试剂——1%对-二甲氨基苯甲醛