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高分子材料基礎

§15.1基本概念1.高分子化合物的組成高分子材料:以高分子化合物為主要組成的一類非金屬材料，是有許多低分子化合物通過聚合反應、以一定方式重複連接起來的相對分子品質特別大的一類有機化合物，又稱為高聚物或合成樹脂。高分子材料根據來源不同分為：天然高分子材料(蠶絲、羊毛、油脂、天然橡膠、澱粉、蛋白質等)和人工合成高分子材料(塑膠、合成橡膠、合成纖維、膠粘劑和塗料等)兩大類。工程上使用的主要是合成高分子材料。組成高分子化合物的低分子化合物稱為單體,即高分子化合物是由單體合成的，單體是高分子化合物的合成原料。

如聚乙烯是由乙烯(CH2=CH2)單體聚合而成的。高分子化合物是由成千上萬個結構相同的基本單元通過共價鍵重複連接而成的長鏈大分子化合物。2.高分子材料的合成方法由單體聚合成高聚物的方法有：加成聚合反應(加聚反應)和縮合聚合反應(縮聚反應)。加聚反應又可以分為：均聚反應和共聚反應均聚反應是由同一單體進行均加聚反應稱為均聚反應。是通過加熱或化學藥品引發劑將單體的雙鏈(鍵)或環打開，使許多單體結合成足夠大的分子鏈。如聚乙烯由乙烯單體通過加聚反應製成。

共聚反應：由兩種或兩種以上單體進行共加聚反應稱為共聚反應。是對均聚物進行改性、製造新高分子化合物的重要途徑。如：ABS塑膠是由：丙烯晴、丁二烯和苯乙烯三種單體丁苯橡膠由：苯乙烯和丁二烯共聚合成縮聚反應由兩種或兩種以上具有可反應的活潑官能團(-OH、-COOH，-NH2等)的低分子化合物，通過官能團之間相互縮合作用，在分子之間生成新的化學鍵，從而把低分子化合物逐步合成高聚物。3.高聚物分子鏈的幾何形狀和特點高聚物分子鏈的幾何形狀一般有線型、支鏈型和網體型三種結構。線型支鏈型網體型圖15-1高分子鏈形狀

一、高分子材料的力學性能(1)高聚物的聚集態結構固態高聚物也存在晶態和非晶態兩種結構，分為晶態高聚物和非晶態高聚物。晶態高聚物中一般也只有部分結晶，存在一定的非晶體，結晶度影響著高聚物的各項性能。§15.2高分子材料的性能特點(2)線型非晶態高聚物的力學性能高聚物在不同溫度下表現出三種不同的力學性能：玻璃態—高聚物的使用狀態(塑膠）

圖15-2線型非晶態高聚物的溫度-變形曲線表現出剛硬性，像玻璃，稱為玻璃態。Tg-玻璃化溫度Tg↑—塑膠的使用溫度範圍擴大高彈態(橡膠)由剛硬狀態變為柔軟的高彈性狀態。Tg↓—可提高橡膠的耐低溫性能粘流態(流動樹脂)粘流態是高聚物的成形加工狀態，Tf—粘流溫度。Tf高低決定高聚物成形加工的難易。

二、高分子材料的一般特性品質輕、比強度高具有彈性和良好的可塑性化學穩定性好耐磨性和自潤滑性好絕緣性好三、高聚物的老化及防老化措施高聚物的一個嚴重缺點是在氧氣、熱、紫外線、機械力、水蒸氣、微生物等的作用下會逐漸失去彈性，出現龜裂、變硬或發粘、軟化、變色、失去光澤等，這些現象稱為老化。防止老化措施：改變高聚物的結構物理防老或表面處理(鍍層防老化)化學防老化(加入各種防老劑)

一、工程塑膠塑膠是指合成樹脂高分子化合物為主要成分，加入某些添加劑之後且在一定溫度、壓力下塑製成形的材料或製品的總稱。塑膠的組成

塑膠是以有機合成樹脂為基礎，再加入添加劑所組成的。

1.合成樹脂是由低分子化合物通過縮聚或加聚反應合成的高分子化合物，如酚醛樹脂、聚乙烯等，是塑膠的主要組成，也起粘接劑作用。

2.添加劑為改善塑膠的性能而加入的其他組成，主要有：

(1)填料或增強材料填料在塑膠中主要起增強作用。

(2)固化劑可使樹脂具有體型網狀結構，成為較堅硬和穩定的塑膠製品。§15.3常用高分子材料

(3)增塑劑用以提高樹脂可塑性和柔性的添加劑。(4)穩定劑用以防止受熱、光等的作用使塑膠過早老化。(5)著色劑使塑膠製品具有美觀色彩(6)潤滑劑防止塑膠在加工成形過程中粘在模具或其他設備上。工程塑膠的分類熱塑性塑膠聚乙烯(PE)聚丙烯(PP)ABS塑膠聚氯乙烯(PVC)聚苯乙烯(PS)熱固性塑膠酚醛塑料(PF)環氧塑膠(EP)

聚乙烯(PE)圖例聚丙烯(PP)圖例熱塑性材料特點是受熱時軟化或熔融，冷卻時又會變硬，可以反復加工。成形簡便，具有較高的力學性能。但耐熱性和剛性差。圖15-3日常用塑膠產品

酚醛塑料(PF)圖例環氧塑膠(EP)圖例熱固性塑膠開始受熱時軟化或熔融，可塑製成形，經過一定時間加熱或加入固化劑後，化學結構發生了變化。不能用加熱方法使之再軟化。只能一次成形。優點是耐熱性好，