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镍基合金及硫化物催化剂的制备及尿素电氧化性能研究

摘要

氢能(H)被认为是最环保并且具有高能量密度和零环境污染的清洁能源，由于电解

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水反应的析氧反应(OER)动力学较慢和电解系统的电阻过大，所以电解水所需的电压值

较大，理论电压为1.23V左右。相对于电解水反应，尿素电氧化所需的电压值更小，为

0.37V，利用电解工艺将尿素从富含尿素的废水中转化为氢气，是一种有助于保护环境

并产生清洁能源(H)的方法。然而，尿素电氧化过程中需要转移6个电子，这实际上降

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低了反应动力学的速率，因此，找到有效的尿素电氧化催化电极非常重要。因此，本论

文以镍基金属为基础，通过对其进行合金化和硫化两种路线进行处理，这不但可以有效

的提高尿素电氧化反应的催化性能，而且也可以使镍基催化电极在长时间催化反应中有

着良好的稳定性。具体内容如下：

1.通过简单的一步水热法制备出了在泡沫镍上负载的NiCu/NF催化电极，并通过

改变反应温度和反应时间优选出最佳的制备工艺，结果表明，当反应温度为160℃,反

应时间为12h时制备出的催化电极拥有最佳的UOR和HER催化性能。通过对NiCu/NF

电极进行SEM表征发现，电极表面具有大量花状纳米结构，该结构可以大大增加电极

的比表面积并为反应提供大量活性位点，从而提高其催化性能。对NiCu/NF电极进行电

化学性能测试发现，以NiCu/NF电极组成的全电解池仅需1.55V的过电位即可达到10

mAcm-2的电流密度。因此，NiCu/NF电极的成本、效率和高活性对尿素电氧化的发展

有较大帮助。

2.采用水热合成法制备NiS-CeS/NF催化电极。通过对制备条件进行优选得出，

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当添加的Ni源与Ce源的总量为0.1mmol，Ni源与Ce源的比例为5:5时拥有最佳的

UOR和HER催化性能。SEM表征结果显示该电极具有棒状和球状结构，可以提高催化

剂的比表面积并为反应提供大量活性位点并加快电极表面的传质过程。对电极进行电化

学测试，将NiS-CeS/NF催化电极作为全电解池的阴极和阳极，达到10mAcm-2的电

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流密度所需的过电势为1.51V。因此，NiS-CeS/NF催化电极的低成本、高效率和高

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活性对尿素电氧化的发展有较大帮助。

3.通过水热合成法制备Mo-NiS/NF催化电极。通过对制备条件进行优选可得，当

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添加的Mo源为1.2mmol时拥有最佳的UOR和HER催化性能。SEM表征结果表明该

催化电极为纳米薄片组成的纳米棒结构，这种纳米结构不但可以大大提高催化电极的比

表面积而且还可以为催化反应提供大量的活性位点并加快电极表面的传质过程。对电极

哈尔滨工程大学专业学位硕士学位论文

进行电化学测试，将Mo-NiS/NF催化电极组装成为全电解池的阴极和阳极，达到10

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mAcm-2的电流密度所需的过电势为1.44V，表现出优异的性能，并且与不加尿素所得

的测试结果相差0.1V。因此，Mo-NiS/NF催化电极的低成本、高效率和高活性对尿素

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电氧化的发展有较大帮助。

关键词：尿素电氧化；镍基催化剂；镍合金；硫化镍；电化学性能

镍基合金及硫化物催化剂的制备及尿素电氧化性能研究

Abstract

Hydrogenenergy(H)isconsideredtobethemostenvironmentallyfriendlycleanenergy