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五、几种主要聚合物使用的抗氧剂填充聚乙烯可以使用胺类抗氧剂及炭黑。但炭黑与胺或者酚发生对抗效应。炭黑与有机硫化物的并用可以呈现很好的协同效果。聚乙烯较聚丙烯稳定,故抗氧剂用量较小,一般在0.001%-0.1%之间。例如,吹塑颗粒状的聚乙烯树脂选用抗氧剂264或DLTP,用量为0.01%-0.05%;而薄膜和通信、动力电缆等要求稳定性高的制品,则选低挥发、高分子量的受阻酚,如抗氧剂WPS、CA、330、1010、1076等;抗氧剂1076一般用在高密度聚乙烯中,对低密度聚乙烯在一般加工温度下,也能提供适当的保护。①聚乙烯第95页,共119页,星期日,2025年,2月5日五、几种主要聚合物使用的抗氧剂聚丙烯因加工温度高,大分子链又含有甲基,所以抗氧剂和光稳定剂都很重要,是一个典型的需要加入抗老化剂的塑料品种。聚丙烯中使用的抗氧剂一般和聚乙烯相同,但使用量较大。受阻酚的用量为0.01%-0.15%,硫代二丙酸酯的用量也为0.1%-0.5%,受阻酚。例如烷基双酚、硫代双酚可单独使用,或与硫酯并用。在聚丙烯纤维中,抗氧剂1010比抗氧剂1076的耐热性高。②聚丙烯第96页,共119页,星期日,2025年,2月5日五、几种主要聚合物使用的抗氧剂增塑或非增塑的聚氯乙烯,在加工、使用时都需要用抗氧剂来保护。高温下增塑剂的氧化破坏很快,使制品性能下降,并有气味产生。聚氯乙烯树脂使用的抗氧剂为4,4-烷基双酚,用量为0.1%-0.5%,其中最便宜的品种为双酚A,但它的抗氧效率没有2246、邻苯二酚、对苯二酚好,一般使用抗氧剂2246、264。在聚氯乙烯中更有价值的是4,4-硫代双酚和辛基化二苯胺以及防老剂BLE。在涂层中二苯胺衍生物的抗氧效果与双酯类相当,甚至超过双酚A。2.增塑的聚氯乙烯第97页,共119页,星期日,2025年,2月5日五、几种主要聚合物使用的抗氧剂聚苯乙烯在室温或在加工温度下都相当稳定,因此只有特殊需要时才应用抗氧剂进行保护。但聚苯乙烯对光氧化降解特别敏感,容易变黄和变脆而不宜室外使用。为了保护这种光氧化降解,可在聚合前加一种有光稳定作用的抗氧剂和紫外线吸收剂(一般用量在1%左右)。这类物质是脂肪胺、脂环胺和胺基醇、脂环醇。如二辛基胺、N-环己基己醇胺、3-双-乙胺基-1,2-丙二醇等。抗氧剂264、1076、565对抑制聚苯乙烯热氧老化有突出的作用,特别是抗氧剂1076的效果更好。3.聚苯乙烯及苯乙烯系树脂第98页,共119页,星期日,2025年,2月5日五、几种主要聚合物使用的抗氧剂抑制橡胶老化的抗氧剂在使用时又分别叫做生胶稳定剂(未硫化胶的稳定剂)、硫化胶的热氧及疲劳老化的防老剂及抗臭氧剂。生胶稳定剂是聚合之后被加进的,用以防护干燥,储存、加工前一般在0.6%-3%之间。前面谈到的各类抗氧剂都广泛用作橡胶制品的防老剂。尤其胺类用量最大,酚及亚磷酸酯类用于浅色制品。4.橡胶第99页,共119页,星期日,2025年,2月5日抗氧剂2246(2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)①烷基双酚三、抗氧剂各论第63页,共119页,星期日,2025年,2月5日抗氧剂2246-S(2,2’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)抗氧剂甲叉-2246-S二(4-羟基-3,5-二叔丁基苄基)硫醚三、抗氧剂各论②硫代双酚第64页,共119页,星期日,2025年,2月5日抗氧剂STA-13.三元酚类三、抗氧剂各论第65页,共119页,星期日,2025年,2月5日抗氧剂3114三、抗氧剂各论不污染、不着色分子量和熔点高挥发性极小,迁移性小优良的耐热氧化性和耐光氧化性基本无毒特点第66页,共119页,星期日,2025年,2月5日抗氧剂3301,3,5-三甲苯-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯三、抗氧剂各论具有耐热性好、不污染、不着色、挥发性低等特点,是高密度聚乙烯、聚丙烯和橡胶的优良抗氧剂,也用于聚氯乙烯、聚酰胺、ABS树脂和聚酯等塑料制品,用量一般在0.1~0.5份。在叔丁醇钾的催化剂存在下,由2,6-二叔丁基苯酚与多聚甲醛经过加成反应生成3,5-二叔丁基-4-羟基苄醇,然后在硫酸催化剂的存在下与均苯三甲苯缩合后制成,经洗涤、结晶、干燥后制成成品。第67页,共119页,星期日,2025年,2月5日抗氧剂1010四[β-(3,
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