高等有机课件Chapter-8-Aromatic-Substitution--Nucleophilic.pptVIP

下载本文档

0
0
约3.04千字
约 56页
2025-05-30 发布于广西
举报
版权申诉

高等有机课件Chapter-8-Aromatic-Substitution--Nucleophilic.ppt

1、原创力文档（book118）网站文档一经付费（服务费），不意味着购买了该文档的版权，仅供个人/单位学习、研究之用，不得用于商业用途，未经授权，严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等，侵权必究。。
2、本站所有内容均由合作方或网友上传，本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺！文档内容仅供研究参考，付费前请自行鉴别。如您付费，意味着您自己接受本站规则且自行承担风险，本站不退款、不进行额外附加服务；查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档，您可以点击这里二次下载。
3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等，请点击“版权申诉”（推荐），也可以打举报电话：400-050-0827(电话支持时间：9:00-18:30)。
4、该文档为VIP文档，如果想要下载，成为VIP会员后，下载免费。
5、成为VIP后，下载本文档将扣除1次下载权益。下载后，不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
6、成为VIP后，您将拥有八大权益，权益包括：VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
7、VIP文档为合作方或网友上传，每下载1次，网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等，对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档

Chapter8AromaticSubstitution,Nucleophilic

ItwaspointedoutthatnucleophilicsubstitutionsproceedsoslowlyatanaromaticcarbonthatthereactionsofChapter6arenotfeasibleforaromaticsubstrates.Thereare,however,exceptionstothisstatement,anditistheseexceptionsthatformthesubjectofthischapter.Reactionsthataresuccessfulatanaromaticsubstratearelargelyoffourkinds:(1)reactionsactivatedbyelectron-withdrawinggroupsorthoandparatotheleavinggroup;(2)reactionscatalyzedbyverystrongbasesandproceedingthrougharyneintermediates;(3)reactionsinitiatedbyelectrondonors;(4)reactionsinwhichthenitrogenofadiazoniumsaltisreplacedbyanucleophile.Itisnotedthatsolventeffectscanbeimportant.Also,notallthereactionsdiscussedinthischapterfitintothesecategories,andcertaintransitionmetalcatalyzedcouplingreactionareincludedbecausetheyinvolvereplacementofaleavinggrouponanaromaticring.

8.1MECHANISMSTherearefourprincipalmechanismsforaromaticnucleophilicsubstitution.EachofthefourissimilartooneofthealiphaticnucleophilicsubstitutionmechanismsdiscussedinChapter6.

MeisenheimercomplexhavebeenprovedbyNMRandbyX-raycrystallographywhenXwasCl,Br,I,SOPh,SO2Ph,orp-nitrophenoxywhenX=F,therelativeratewas3300(comparedwithI=1).

8.1.1TheSN1Mechanism

8.1.2TheBenzyneMechanism

8.1.3OtherMechanisms

8.2REACTIVITYTheEffectofSubstrateStructure

TheEffectoftheLeavingGroupAnapproximateorderofleaving-groupabilityisFNO2OTsSOPhCl,Br,IN3NR3+OAr,OR,SR,NH2.However,thisdependsgreatlyonthenatureofthenucleophile,asillustratedbythefactthatC6Cl5OCH3treatedwithNH2givesmostlyC6Cl5NH2;thatis,onemethoxygroupisreplacedinpreferencetofivechlorines.Asusual,OHcanbealeavinggroupifitisconvertedtoaninorganicester.TheorderisusuallyFClBrI,butnotalways.

TheEffectofthe