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摘要
摘要
抗生素制药业是关系国计民生、经济发展和国家安全的战略性产业。近年来
随着行业的高质量发展,药物产量不断地增加,大量伴生副产物抗生素菌渣的合
理处理处置便成为了制约行业发展的突出问题。发酵法产生的抗生素菌渣因含有
少量的抗生素残留以及携带抗性基因(Antibioticresistancegenes,ARGs),被归类
为危险废弃物。同时其含有大量可再利用的有机物,也被归类为易腐类有机固体
废弃物,极具资源化价值。厌氧消化是实现抗生素菌渣无害化、资源化和减量化
的重要技术手段之一,但其应用受限于抗生素抑菌性、低产甲烷效率及体系耐药
风险等方面。本文以大观霉素菌渣为研究对象,探究碱热预处理技术及导电介质
强化大观霉素菌渣厌氧消化效能与机制,解析处理过程的耐药风险,并分析处理
路径环境效益。以期为大观霉素菌渣的高效且安全资源化利用提供理论参考与技
术支持。
考查了碱热预处理对大观霉素菌渣菌丝体解构、有机物溶出、生物产甲烷势、
抗生素去除及抗性基因削减的影响。结果表明,碱和热协同作用可以有效地促进
大观霉素菌渣生物絮体及菌丝体解构、有机物增溶和大分子有机物水解,且处理
过程中体系内没有发生明显的矿化(VS计的生物量损失0.3%~0.8%)。但过高的
处理温度(140℃)或pH(13)会使得体系生成大量的腐殖酸类不易生物降解有
机物,影响菌渣的生物产甲烷势。碱热预处理可以更高效的去除大观霉素残留。
通过密度泛函理论及过渡态理论对预处理过程中大观霉素分子降解机制进行研究,
得出大观霉素的高效降解归功于广义碱催化水解反应。碱热预处理也可有效削减
抗性基因丰度。通过预处理后菌渣大观霉素及抗性基因去除情况和产甲烷潜力确
定预处理技术参数为90℃和pH12条件下处理2h,该操作条件下体系内可利用有
机物溶出量较大,产甲烷量由未处理组的230.0±5.4mL(gVS)-1增至267.1±5.0
-1-1
mL(gVS),大观霉素残留降至检测限(16.5μgkg)以下。因此,碱热预处理可
通过解除大观霉素抑菌性及增加溶解性可利用底物含量的双重作用来提升菌渣的
产甲烷潜力。
通过调节操作条件和添加导电介质(活性炭或纳米四氧化三铁,FeONPs),
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实现了稳定高效的半连续流厌氧消化处理大观霉素菌渣,并深入解析了在不同操
作策略下甲烷产率、沼气纯度、减量化效果、微生物群落结构及代谢途径的变化
机制。长期运行过程中,厌氧消化处理原菌渣的体系会产生大观霉素及氨氮抑制,
使反应器运行恶化。碱热预处理可消除大观霉素的抑制作用,粗淀粉可调节进料
碳氮比并消除氨氮抑制,从而实现体系长期稳定运行。该运行体系可以有效抵抗
有机负荷冲击,当体系内有机负荷为3.056gVS(L·d)-1,可获得实验条件下日均最
I
哈尔滨工业大学工学博士学位论文
大甲烷产量336.98±14.45mL(gVS)-1,最大TS去除率70.10±1.18%。添加500
mg(gVS)-1的活性炭或50mg(gVS)-1的FeONPs可以显著提升厌氧消化体系甲烷
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产率、沼气纯度和减量化效果,并减少体系抑制性物质含量。设置有机负荷为
3.056gVS(L·d)-1时,添加活性炭或FeONPs实验组较未添加组日均甲烷产量分
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别提升了11.36%和6.78%,TS去除率分别提升了5.09%和2.85%,沼气中甲烷比
例也显著从未添加组中的67.52%分别增至72.02%和70.57%。投加导电介质的反
应器富集了异化铁还原细菌等高效水解菌,使得水解酸化代谢过程显著加强,同
时还富集了Methanobacter
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