第8章绿色精细化工.ppt

Synthesisofmethylheptanone原料：isobutene,carbonmonoxide,andhydrogen反应：Hydroformylation，aldolandhydrogenationreactionsMethylheptanonefromisobuteneTotalhydrogenationandLindlar-typehydrogenationofisophytolLindlar-typehydrogenation：α,β-不饱和烯烃加氢，负载Pd催化剂C=C双键的选择性加氢脱氢芳樟醇或脱氢异植醇的加氢：α,β-不饱和烯醇加氢聚合物负载胶体Pd催化剂，如：PEG、PVP或离子液体分散的纳米Pd甲醇或甲苯溶剂；选择性95%正庚烷/甲苯溶剂：温控相变反应体系，便于实现产物-催化剂分离和催化剂循环一定温度下（60-130?C），反应物、产物和分散的Pd催化剂成为一相，便于实现均相反应常温下，反应物、产物与分散的催化剂实现相分离SelectivehydrogenationreactionofunsaturatedketonesSC-CO2中的加氢反应：反应速率加快均相催化剂：有机金属Pd非均相催化剂：负载型PdSynthesisoftrimethylhydroquinone(三甲基对苯二酚)反应：两步法三甲基苯酚氧化：CuCl2催化剂活性高；选择性99%;苯醌收率95%三甲基醌选择性加氢：Pt/Al2O3，Pt/SiO2-Al2O3，Pt/分子筛，骨架Ni，Pd/C活性99%，选择性99%PreparationoftrimethylhydroquinoneAsymmetriccatalysis:enantioselectivehydrogenationPantothenicacid(泛酸)：辅酶A的成分，参与生物化学过程，商品形式－泛酸钙Racemicpantolactone(RS-15，外消旋泛酮)：泛酸合成中间体，由异丁醛、甲醛和HCN反应，然后经皂化反应合成(R)-pantolactonesynthesis：2-oxopantolactone立体选择性加氢Rh(mTolPOPPM)TFA催化剂：TON(turnovernumber,molesproduct/molescatalyst)200,000,TOF(turnoverfrequencies)of10s-1;eeof91%.固体催化剂，连续加氢：加入手性助剂－辛可尼丁(金鸡纳啶)Synthesisofpantothenicacid金鸡纳啶)Synthesisofbiotin(生物素，维生素B)Biotin(生物素)：水溶性B类维生素，一种辅酶合成路线：内酯-硫代内酯法－手性胺和醇诱导的手性合成Lactone–thiolactoneapproachtoD-(+)-biotin(Hoffmann–LaRoche)Synthesisofbiotin(生物素，维生素B)4-羟乙酰乙酸内酯（特窗酸，季酮酸）法：关键－选择性加氢D-(+)-Biotinprocessusingasymmetrichydrogenation(Lonza)2.1.2.Productionof5-hydroxymethylfurfuralfromglucose由于葡萄糖环结构更为稳定，与果糖相比，葡萄糖脱水生成5-HMF的反应速率和选择性较低，H3PO4催化剂，190?C下5-HMF的收率只有15.5%无机酸催化体系：在水中，葡萄糖脱水到5-HMF是非选择性的（收率6%）非质子溶剂(e.g.DMSO)，5-HMF收率42%最近的突破：两相反应器，10wt.%葡萄糖溶液萃取溶剂－DMSO,water,和MIBK/2-butanol(70:30,w/w)5-HMF选择性53%（水中11%）最新进展：葡萄糖异构酶和HCl催化剂结合water–butanol两相反应器5-HMF收率63.3%2.1.3.Productionof5-hydroxymethylfurfuralfrom

polysaccharidesandbiomassfeedstocks纤维素和木质纤维素为原料直接生产5-HMF更具商业价值无机酸(HCl,H2SO4orH3PO4)催化剂，两相反应器，7:3(w/w)MIBK–2-butanol溶剂，多聚糖