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3。複數模量與力學損耗力學損耗影響因素分子結構鏈段運動阻礙大損耗大空間位阻次價力作用(側基體積大、數量多)(氫鍵、極性基團存在)鏈段運動阻礙小損耗小外界條件溫度和外力作用頻率利用此可研究高聚物的分子運動3。複數模量與力學損耗概述向量圖模量力學損耗力學損耗的分子運動機制一個形變週期的損耗力學損耗的影響因素3—2動態粘彈性和分子運動基本原理*動態力學損耗外力作用頻率*分子運動狀況取決於外部因素:外力作用頻率內部因素:分子運動鬆弛時間運動單元大——鬆弛時間大運動單元小——鬆弛時間小*分子運動狀況與力學損耗tg有關3—2動態粘彈性和分子運動當外力作用時間t時:1/運動單元跟不上外力作用的變化即:運動單元對外力作用無回應因此,不產生力學損耗tg03—2動態粘彈性和分子運動外力作用時間t時:1/運動單元完全跟得上外力作用的變化即:運動單元對外力作用無滯後現象所以0tg0同樣不產生力學損耗3—2動態粘彈性和分子運動當外力作用時間t時:運動單元介於上述兩種情況之間運動單元產生的力學損耗將達到最大即:tg與外力作用時間的關係存在一個峰值tg與log的關係tg與分子運動根據tg峰的大小、位置和數量可研究高聚物的分子運動位置:因所以所對應的分子運動其運動單元較大所對應的分子運動其運動單元較小Tg與分子運動大小:tg峰大則表示相應的分子運動“強”tg峰小則表示相應的分子運動“弱”數量:tg峰的數量即分子運動單元的數目動態粘彈性研究分子運動實際使用時是測定:力學損耗tg與溫度T的關係原因:頻率的變化範圍可達8~12個數量級,測量儀器很難達到。動態粘彈性研究分子運動測定tg~log時在恒定的溫度下(通常為室溫)分子運動的鬆弛時間也為一恒定值當測量頻率變化到1/~鬆弛時間時力學損耗tg出現損耗峰動態粘彈性研究分子運動測定tg~溫度T時在某一固定的頻率下測量當溫度T變化時分子運動的鬆弛時間也隨之變化同樣,當變化到鬆弛時間~1/時力學損耗tg出現損耗峰兩種聚乙烯的力學損耗譜圖3—3線性粘彈性的力學模型理想彈性體(理想彈簧)理想粘性體(理想粘壺)《1》Maxwell模型(串聯模型)
——應力鬆弛《3》交聯網的狀態方程
(應力~應變關係)由上式可得:橡膠交聯網的狀態方程∵橡膠形變過程ΔV≈0∴λ1λ2λ3=1令λ1=λ則有代入得:《3》交聯網的狀態方程
(應力~應變關係)形變功微分:dW=fdl=fdλ因為:最後得:N0單位體積網鏈數《3》交聯網的狀態方程
(應力~應變關係)橡膠狀態方程(應力~應變關係)《4》狀態方程的偏差及其修正λ<1.5時(小變形)實驗與理論相吻合代入狀態方程得:σ=3NOKTεσ∝ε符合虎克定律6>λ>1.5實驗值<理論值λ>6實驗值>理論值
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