Au（Ⅰ）催化剂在偶氮染料降解中的应用.pdfVIP

哈尔滨工业大学硕士学位论文

摘要

偶氮染料作为工业中最常用的染料，在人们的日常生活中充当着重要角色。

但染料废水色度深、成分复杂、致癌致畸和难以降解的特性，不仅容易污染自

然水体，对人类的健康也存在隐患。Au(I)优异的配位活性和催化性质在实际偶

氮染料废水的处理中具有巨大的应用潜力。因此，本论文以9种偶氮染料为目

标污染物，选定均相催化剂Au(I)-Met、Au(I)-PDA和非均相催化剂Au(I)-

PDA@SiO2三种体系对偶氮染料的降解动力学、构效关系和转化机制进行研究。

Au(I)-Met降解偶氮染料及其构效关系研究。以甲硫氨酸为还原剂制备

Au(I)-Met催化剂，成功应用于偶氮染料的降解，其过程符合一级动力学模型。

考察了初始pH、染料初始浓度、Au(I)-Met催化剂用量、反应温度、反应时间、

实际水体、无机阴离子和金属阳离子对Au(I)-Met催化降解偶氮染料的影响。同

时，应用密度泛函理论（DFT）对偶氮染料进行前线分子轨道能量计算，建立

Au(I)-Met降解偶氮染料的构效关系。DFT理论计算在一定程度上与实验结果相

符合。静电势电子云分布证明Au(I)-Met首先攻击染料的偶氮键。此外，基于

Wiberg键级计算，分析偶氮染料最可能的断键位置，并以此理论计算辅助LC-

MS分析Au(I)催化降解偶氮染料的降解产物，推断了可能的降解路径。

Au(I)-PDA降解偶氮染料及其转化机制研究。以多巴胺为还原剂制备Au(I)-

PDA催化剂，多巴胺的还原和络合作用可将Au(Ⅲ)还原为Au(I)，得到Au(I)-

PDA催化剂，在摩尔比HAuCl:DA=1:1条件下能快速降解偶氮染料，符合一级

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动力学模型。探究了初始pH、染料初始浓度、Au(I)-Met催化剂用量、反应温

度、反应时间、无机阴离子和金属阳离子对Au(I)-PDA体系降解偶氮染料的影

响。以酸性橙G和酸性红73为例，基于LC-MS分析和比较Au(I)-PDA和Au(I)-

Met降解偶氮染料的产物，总结出Au(I)体系降解途径的一般规律，即N=N的断

裂、萘环的开环氧化以及羟基化取代产物。

Au(I)-PDA@SiO2复合材料催化降解偶氮染料。为了实现Au(I)催化剂的回

收利用和偶氮染料的高效循环降解，制备了复合材料Au(I)-PDA@SiO。通过

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XPS、SEM、TEM和XRD对所制备的纳米粒子的尺寸和形貌进行了表征，证明

了Au(I)-PDA在二氧化硅上的成功负载。以偶氮染料金橙Ⅱ为例，探究了合成条

件、初始pH、染料初始浓度、催化剂用量对Au(I)-PDA@SiO2降解偶氮染料的

影响。Au(I)-PDA@SiO催化剂具有良好的稳定性和重复利用性能。

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关键词:Au(I)配合物；催化降解；偶氮染料；硅载体

I

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Abstract

Asthemostcommonlyuseddyesinindustry,azodyesplayanimportantrolein

peoplesdailylives.However,thedeepcolour,complexcomposition,carcinogenicity

anddifficultyindegradationofdyewastewaternotonlyeasilypollutenaturalwater

bodies,butalsoposeapotentialrisktohumanhealth.Theexcellentcoordination