化学动力学基础1.pdfVIP

第三章化学动力学基础

Chapter3TheBasisofChemicalDynamics

化学热力学成功预测了化学反应自发进行的方向，如：

2K(s)+2HO(1)=2K+(aq)+2OH-(aq)+H(g)AG『/298K=-404.82kJmor

22

H(g)+-O(g)=HO(g)ArGnC298K=-228.59kJmor1

222

这两个反应的AG298V0,所以此两个反应在298K时向正反应方向进行有利，但它

们的化学反应速率却相差十万八千里：钾在水中的反应十分迅速剧烈，以至于燃烧；而把H2

和02的混合物于常温、常压下放置若干年，也观测不出反应的进行。前一类化学反应属于

热力学控制的反应：后一类化学反应属于动力学控制的反应。

研究化学反应速率有着十分重要的实际意义。若炸药爆炸的速率不快，水泥硬化的速率很慢,

那么它们就不会有现在这样大的用途；相反，如果橡胶迅速老化变脆，钢铁很快被腐蚀，那么

它们就没有了应用价值。研究反应速率对生产和人类生活都是T分重要的。

§3-1化学反应速率

TheRatesofChemicalReactions

一、化学反应速率表示法

l.Definilion通常以单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。根据

时间的长短,单位时间可用s、min、hr、day、year等不同单位表示，它由反应的快慢

而

定。以反应为例：

化学反应速率可以表示成(d[N2O5]/dt或者d[N02]/dt

2.Unitsmol,dm(3,s(l.mol•dm(3,min(l或者mol,dm(3,hr(1

3.Averagerate(平均速率)=(A[反应物]/At

4.Instantaneousrate(瞬时速率)：

对一般反应而言，

用(d[A]，dt、(d|B)/dtd[G]/dt和3H]/dt中任何一种表示均可。实际上

采用其中较易观察或测定者，如放出气体、自身颜色的变化、使指示剂变色等物质的浓度变

化,来表示该反应的速率。

在一般情况下,上面各种速率不尽相同,但在等容条件下，

Id[Al__£d[B]_£d[Gl_1d[H]

ad/bdtgdthdt

证明：由反应方程式得:((dnA)(((dnB)(dnG(dnH=a(b(g(h,

在等容条件下,浓度之比就等于物质的之比：

即(-d[A]):(-d[Bl):d[Gl：d[H]=(-d/i):(-ck):d«:d/?=a:b::h

ABGH

.1d[A]_1d[B]_1d[G]_1d[H]

■■—===

cid/bgd/hd/

SampleExercise:TedecompositionofN2O5proceedsaccord