二氧化碳电还原制备C1含氧液体燃料的第一性原理计算理论研究.pdf

摘要

随着人类社会的工业化，化石燃料的大规模使用导致空气中二氧化碳（CO）

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浓度急剧上升，进而引发了全球变暖及随之带来的一系列极端气候事件。这些问题

引发了人们对减少过量CO2排放的关注。为了实现“碳达峰”和“碳中和”的目

标，电催化CO2还原技术因其广泛的应用范围、高可控的反应参数以及稳定温和

的反应条件而被视为一种非常有前景的CO2减排方法。其中，甲醇/甲酸等C1含氧

产物由于其高经济价值而引起人们的广泛关注。尽管实验上已经发现一些能催化

CO2电还原为C1含氧产物的催化剂，但是其活性和选择性仍需进一步提高。第一

性原理计算有助于厘清反应机理，进而为理性设计和优化相应催化系统指出明确

的道路。因此，本论文基于密度泛函理论，聚焦于溶剂化环境下CO2电催化还原

为甲醇/甲酸的反应机理和微观反应动力学，阐明了CO2电还原为甲醇/甲酸的活性

和选择性趋势。

首先，系统性比较了杂化溶剂模型和显式溶剂模型模拟溶剂化环境下质子