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富空位镍钴基电极材料的制备及其超级电容器性能

研究

摘要

超级电容器因其高功率密度、长使用寿命和稳定性在多个应用领域显示出

巨大潜力，但受限于较低的能量密度。镍钴双金属氢氧化物（NiCo-LDH）因具

有高氧化还原能力和理论容量近3000Fg-1，以及镍和钴之间的协同作用，表现

出优异的电化学性能，优于单金属氢氧化物。然而，实际容量低于理论值，且在

充放电过程中电极材料的体积变化可能导致结构损坏，限制了其在能量存储中

的应用。本研究通过对NiCo-LDH表面改性，旨在提升其导电性和比电容，以

克服这些限制。

通过氧空位和金属有机框架（Metal-OrganicFramework，MOF）的协同作用

来增强NiCo-LDH的性能。水热法成功制备了NiCo-LDH的前驱体，随后通过

循环伏安法在其表面引入氧空位，生成带有氧空位的镍钴双金属氢氧化物（V-

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NiCo-LDH），以增加活性位点数并提高材料性能。最终，通过原位技术成功制

备了带有氧空位镍钴双金属有机框架（V-NiCo-MOF），优化了材料的电化学性

o

能。研究深入探讨了氧空位和MOF结构之间的协同效应对电极材料电化学活性

的影响。未经氧空位处理的NiCo-LDH在1Ag-1电流密度下表现出720Fg-1的

比电容，而经氧空位处理的V-NiCo-LDH的比电容则提升至1380Fg-1。值得

o

注意的是，V-NiCo-MOF在相同条件下表现出高达1806Fg-1的比电容，突显

o

了氧空位和MOF结构的协同作用对提升材料电化学性能的重要性。

利用双空位来增强NiCo-LDH的性能。我们通过水热法制备了镍钴锌三金

属氢氧化物（NiCoZn-LDH）的前驱体，随后将其经过碱腐蚀转化为带有阳离子

空位的镍钴双金属氢氧化物（Vcat-NiCo-LDH），最终通过循环伏安法制备了带有

阳离子空位和氧空位的镍钴双金属氢氧化物（Vcat,o-NiCo-LDH）。这两种空位的

协同修饰有效地提升了电极的性能。Vcat,o-NiCo-LDH作为超级电容器材料，在

-1-1

1Ag的电流密度下，比电容可达2577Fg。双空位的协同效应能够显著提高

材料的电化学性能，在经过20000次循环后，在50Ag-1的电流密度下，电容保

持率可达95.7%。

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利用V-NiCo-MOF和V-NiCo-LDH纳米阵列作为正极材料，活性炭（AC）

ocat,o

作为负极材料，KOH/PVA凝胶作为电解质，我们组装了两种非对称固态超级电

容器（ASC）设备：V-NiCo-MOF//AC和V-NiCo-LDH//ACASC。这两种设

ocat,o

-1

备在0-2.0V的电压范围内稳定运行。在1Ag的电流密度下，V-NiCo-MOF//AC

o

ASC的比电容达到208Fg-1，在经过5000次充放电循环后，容量保持率为80%。