《医用基础化学》课件-第四章 难溶强电解质的多相离子平衡.pdfVIP

第四章难溶强电解质的多相离子平衡

根据在水中溶解度(solubility的大小强电解质可分为易溶强电解质和难溶强

电解质。一般将298.15K时在水中溶解度小于0.1g-L」的强电解质称为难溶强

电解质。在难溶强电解质的饱和溶液中，存在着难溶电解质(固相与其解离的

离子(液相之间的平衡，这种平衡称为多相离子平衡，又称为沉淀溶解平衡。

第一节多相离子平衡与溶度积

一定温度下，把难溶强电解质BaSO4放入水中，一方面，由于水分子的作

用，固体表面层的Ba?+离子和SCV-离了•脱离固体表面，成为水合离子进入溶液，

这一过程称为溶解(dissolution；另一方面，溶液中的水合离广在运动中碰到周

体表面，又重新回到固体表面上，这个过程称为沉淀(precipitation。当溶液达饱

和时，BaSCh的沉淀与溶解速率相等，就达到沉淀溶解平衡。BaSOj沉淀与溶液

中的Ba?+和SCK?-之间的平衡表示为

溶解co

BaSO(s•一•Ba2+(aq+SO：*(aq

4

仇诬

2+2

平衡时，IBa]|SO4]*

这里，固体浓度在Kp表达式中不出现。

Ksp称为溶度积常数(solubilityproductconstant,简称溶度积(solubility

product®

对于AmBn型的难溶强电解质，其平衡关系为

A,B“”(s■〃?A(aq+n(aq

n+H,mz,

/r(AB„=[A][B-](4-1

spw

上式表明：在一定温度下，难溶强电解质的饱和溶液中离子浓度暴之乘积为

一常数。严格地说，溶度积应以离子活度事之乘积来表示，但在稀溶液中，离子

强度很小，活度系数趋近干1,故通常用浓度代替活度。在溶度积表达式

中，离子的浓度单位是mol-L」。

【例4-1】p表达式的书写

写出CU3(PO42的Kp表达式。

r2+3

【分析】Cu3(PO42(s)।3Cu(aq)+2PO4(aq)

根据溶度积的定义，各种离子浓度的方次等于沉淀平衡方程式中的化学计量数，据此就

可写出难溶强电解质的K、p表之式。

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【解】/f=lCu*]lPO?J

sp

【归纳】书写难溶强电解质的K、p表达式，首先要写出沉淀平衡方程式，根据化学计量

数来写各离子平衡浓度的方次幕c

K$p的大小反映了难溶强电解质溶解能力的大小，和其它平衡常数一样，长卬

也随温度变化而改变，但变化不大，在实际工作中，常采用室温29.15K时的溶

度积。一些难溶强电解质的Kp值列于附录山中。

第二节溶度积常数与溶解度的关系

溶度积Kp是指在一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中离子浓度昂的乘积；

而溶解度S是指在一定温度下，难溶强电解质饱和溶液的浓度，两者之间有着必

然的联系，在一定条件下可以直接进行换算。

对于AmB〃型难溶强电解质，设溶解度为S/mol-L1,每溶解ImolA〃岛

就产生mSmol的A和nSmol的Bw-