磷酸钒钠_钛酸钠电极材料掺杂改性的第一性原理研究.pdfVIP

摘要

日益增长的储能需求促进了锂离子电池在便携式电子设备和电动汽车等领域

中的巨大成功。然而，锂资源有限且分布不均，导致人们需要寻求其他类型的电池。

与锂元素同主族的钠在地壳中含量丰富，且与锂具有相似的物理化学性质。此外，

钠离子电池的工作原理与锂离子电池类似，钠离子可以在正负极之间可逆地穿梭，

形成电位差，从而释放和储存电能。因此，钠离子电池有潜力在储能领域取代锂离

子电池。但是钠离子电池的性能与锂离子电池相比还有一定差距，而电极材料的创

新是提升电池性能的关键。在钠离子电池正极材料中，NaV(PO)因为具有良好

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的性能、可以快速传导钠离子、在钠离子脱嵌过程中非常稳定而引人关注。钠离子

电池的负极材料潜在的候选者中，NaTiO由于其低的钠插层电压和高可逆比容量

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备受关注。但是这两种电极的电子电导率较低，限制了其实际电化学性能，而元素

掺杂被认为是优化NaV(PO)和NaTiO电极导电性的有效途径。而且，提纯钒

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需要去除含有硅、铬、铁元素的杂质，钛的提纯过程通常会产生含铝和钙的杂质，

去除这些杂质的过程是困难的。但是，这些杂质可以直接用作有效的掺杂剂对

NaV(PO)和NaTiO进行掺杂改性，同时降低成本。

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在本研究中，利用第一性原理计算，全面研究了硅、铬、铁单掺杂和共掺杂的

NaV(PO)的结构、电子性质和钠离子扩散行为。结果表明，Si掺杂有效地促进

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了V的电化学反应，并具有较高的电子电导率。Fe掺杂在磷酸钒钠的带隙中引入

了新的电子能级，改善了电极反应，降低了钠离子的迁移势垒。Cr掺杂可以大大

降低钠离子的迁移势垒。此外，硅、铬和铁的多元掺杂表现出单个掺杂元素的协同

效应。同时对Al和Ca单掺杂或多掺杂NaTiO的结构、电子和钠离子扩散特性

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进行了全面的研究。掺杂体系结构具有良好的稳定性。研究结果表明，无论是Al

单掺杂、Ca单掺杂还是Al和Ca共掺杂，都使钛酸钠从半导体转变为金属，极大

地提高了电极电导率。尤其是，Ca单掺杂明显降低了钠离子的迁移势垒，表明其

具有较快的离子迁移速率。本工作为寻找具有优异性能和经济性的多组分钠离子

电池电极材料提供了理论基础。

关键词：第一性原理计算，聚阴离子钠离子超导体，料渣掺杂，钠离子电池，电极

材料

ABSTRACT

Thegrowingdemandforenergystoragehaspromotedthegreatsuccessoflithium-

ionbatteriesinthefieldsofportableelectronicdevicesandelectricvehicles.However,

lithiumresourcesarelimitedandunevenlydistributed,whichleadstotheneedtolook

forothertypesofbatteries.Sodiumofthesamemaingroupaslithiumisrichintheearths

crustandhassimilarphysicalandchemicalpropertiestolithium.Sodiumioncantravel

reversiblybetweencathodeandanodeelectrodestoformpotentialdifference,thus

releasingandst