MOFs基核壳纳米结构的制备及其电催化析氧性能研究.pdf

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第1章绪论1

1.1MOFs材料及其复合材料概述1

1.2电化学分解水及析氧反应机理2

1.3MOFs衍生多孔碳材料在电催化领域的应用3

1.4本论文的研究目的和意义4

第2章核壳结构多孔碳材料的制备及其析氧性能研究5

2.1引言5

2.2实验部分6

2.2.1实验药品6

2.2.2ZIFs纳米材料的制备6

2.2.3mesoPDA复合胶束的制备7

2.2.4ZIFs@mesoPDA的制备7

2.2.5核壳结构多孔碳材料的制备7

2.3结果与讨论7

2.3.1材料的形貌结构表征7

2.3.2材料的电化学性能分析12

2.4本章小结14

第3章掺Fe磷化物碳基复合材料的制备及其OER性能研究15

3.1引言15

3.2掺Fe磷化物碳基复合材料的制备16

3.2.1Fe掺杂ZIFs@mesoPDA复合材料的制备16

3.2.2Fe/HOMP的制备16

x

3.2.3FeP/HOMP的制备16

x

3.3结果与讨论16

3.3.1材料的形貌结构表征16

3.3.2材料的电化学性能分析20

3.4本章小结23

结论与展望24

参考文献25

摘要

摘要

MetalorganicframeworkMOFs

近年来,金属有机框架材料(,)在电催化领域

的应用越来越广泛。沸石咪唑酯骨架材料(Zeoliticimidazolateframeworks,ZIFs)

是MOFs的子系列材料,其表面孔隙结构较多、比表面积大,离子运输通道多、

电子转移速度更快,因此十分适合应用于电化学分解水的实验上。ZIFs衍生碳材

料是对环境污染小且制作成本相对较低,在储存能量、CO吸脱附以及电催化等方

2

面都有广泛的应用。因ZIFs材料稳定性高结构灵活多变、容易修饰等特性,科研

工作者们已证实掺杂的ZIFs衍生碳材料作为电催化剂,如析氧反应(Oxygen

evolutionreaction,OER)呈现优异的电催化性能。因此,对ZIFs纳米材料进行优

化形成具有有序介孔结构的核壳碳新型OER催化剂,有望成为可以提高电催化性

能的理想材料。

本文采用自模板法制备了核壳结构介孔碳纳米多面体材料,先在室温条件下

进行ZIFs纳米多面体材料的制备,再利用F127/三甲基苯/多巴胺纳米胶束(命名

为mesoPDA复合胶束)对其进行修饰,通过混合搅拌的方式使胶束在ZIFs纳米

材料表面形成涂层,最终制备出有序的介孔结构聚合物。再经过碳化过程形成介

孔碳多面体(命名为HOMP),HOMP材料表面为多孔结构且具有一定的导电性,

因此可以通过电化学测试分析研究其OER性能。本文主要包含以下研究:

第一,核壳结构碳多面体的可控制备。先通过湿化学法制备出ZIFs材料;再

在室温下通过混合搅拌的方式制备高分子嵌段共聚物mesoPDA复合胶束;利用该

复合胶束在ZIFs材料表面进行修饰加工,形成均匀涂层,将所得产物命名为

ZIFs@mesoPDA复合材料。然后对ZIFs@mesoPDA复合材料进行高温热解碳化形

成多孔核壳结构碳基电极材料HOMP,下一步通过电化学测试研究分析HOMP的

OER催化性能。

第二,在复合胶束对ZIFs多面材料修饰过程中掺杂铁元素,再经高温碳化后

获得掺铁的复合材料,通过电化学测试得Fe原子的掺杂质量为ZIFs@mesoPDA复

合材料总质量的7.5%时(命名为Fe/HOMP),此时复合材料OER性能最好。

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