高中化学人教版25　沉淀溶解平衡图像.DOCXVIP

培优微课沉淀溶解平衡图像

1.沉淀溶解平衡移动中离子浓度关系曲线

以BaSO4在不同条件下沉淀溶解平衡为例

a→c

曲线上变化，增大c(SOeq\o\al(2－,4))

b→c

加入1×10－5mol·L－1Na2SO4溶液(加水不行)

d→c

加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)

c→a

曲线上变化，增大c(Ba2＋)

曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液

[示例1]硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，在水溶液中存在如下沉淀溶解平衡：CdS(s)Cd2＋(aq)＋S2－(aq)ΔH0，其沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()

A.图中温度T1T2

B.图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)＝Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q)

C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动

D.温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动

答案B

解析根据题干信息CdS(s)Cd2＋(aq)＋S2－(aq)ΔH＞0可知CdS在水中溶解过程是一个吸热过程，升高温度平衡正向移动，故Ksp＝c(Cd2＋)·c(S2－)增大，从图中可知T1＜T2，A正确；图像中m、n、p点均为在温度T1下所测离子浓度，故Ksp(m)＝Ksp(n)＝Ksp(p)，B错误；m点达到沉淀溶解平衡，加入少量Na2S固体，平衡逆向移动，c(S2－)增大，c(Cd2＋)减小，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动，C正确；平衡CdS(s)Cd2＋(aq)＋S2－(aq)正向吸热，温度降低时，q点对应饱和溶液溶解度下降，说明溶液中c(S2－)和c(Cd2＋)同时减小，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动，D正确。

2.沉淀溶解平衡移动中离子浓度对数关系曲线

图像

说明

已知：pM＝－lgc(M)

(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)，

p(COeq\o\al(2－,3))＝－lgc(COeq\o\al(2－,3))

横坐标数值越大，c(COeq\o\al(2－,3))越小

纵坐标数值越大，c(M)越小

曲线上方的点为不饱和溶液

曲线上的点为饱和溶液

曲线下方的点表示有沉淀生成

曲线上任意一点，坐标数值越大，其对应的离子浓度越小

[示例2]已知pAg＋＝－lgc(Ag＋)，pX－＝－lgc(X－)。某温度下，AgBr、AgCl在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()

A.a和c两点的Kw相同

B.Ksp(AgBr)＝1.0×10－14

C.向饱和AgCl溶液中加入NaCl固体，可使a点变到e点

D.AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)平衡常数K＝eq\f(Ksp（AgCl）,Ksp（AgBr）)

答案C

解析A.Kw只受温度的影响，a、c在相同的温度下，则Kw相同，故A正确；B.b点在AgBr沉淀溶解平衡曲线上，Ksp(AgBr)＝c(Br－)·c(Ag＋)＝1.0×10－14，故B正确；C.向饱和AgCl溶液中加入NaCl固体，氯离子浓度增大，平衡逆向移动，银离子浓度减小，可使a点变到d点，故C错误；D.AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)平衡常数K＝eq\f(c（Cl－）,c（Br－）)＝eq\f(c（Cl－）·c（Ag＋）,c（Br－）·c（Ag＋）)＝eq\f(Ksp（AgCl）,Ksp（AgBr）)，故D正确。

3.沉淀滴定曲线

沉淀滴定曲线是沉淀滴定过程中构成难溶电解质的离子浓度与滴定剂加入量之间的关系曲线。

[示例3]用0.100mol·L－1AgNO3溶液滴定50.0mL0.0500mol·L－1含Cl－溶液的滴定曲线如图所示。回答下列问题：

(1)根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为________。

(2)滴定终点c点为饱和AgCl溶液，c(Ag＋)____________(填“＞”“＜”或“＝”)c(Cl－)。

(3)相同实验条件下，若改为0.0400mol·L－1Cl－，反应终点c向________方向移动。

(4)相同实验条件下，若改为0.0500mol·L－1Br－，反应终点c向________方向移动。

答案(1)10－10(2)＝(3)a(4)b

解析(1)由题图可知，当AgNO3溶液的体积为25.0mL时，恰好反应为AgCl的饱和溶液，溶液中的c(Cl－)＝c(Ag＋)≈10－4.8mol·L－1，故Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－4.8×10－4.8＝10－9.6，Ksp(AgCl)的数量级为10－10。(3)根据Ag＋＋Cl－===AgCl↓