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掺杂型硼氮碳材料的催化氧化和还原性能研究

摘要

精细化学品的生产常依赖金属基催化剂，其存在生物相容性差、耐久性差、

易中毒、对环境产生不利影响等问题，这与可持续性和可再生性的预期目标是相

矛盾的。为了可持续性和经济性，人们期望开发环保和低能耗的催化剂。在这方

面，无金属催化剂受到了广泛关注。其中，碳材料是一种优良的非金属催化剂。

但是由于原始碳材料催化生产精细化学品活性较低，受此考虑，利用向碳材料中

掺入杂原子高效催化生产精细化学品已经成为一种可持续发展的需求。本论文主

要研究内容如下：

（1）以盐酸胍和柠檬酸为原料，采取一步热解法，获得高比表面积的氮掺

杂碳材料，并评价了其在乙苯氧化制苯乙酮反应中的催化性能。通过调节煅烧温

度和盐酸胍的用量，获得了不同氮含量的氮掺杂碳材料。研究发现，煅烧温度为

900℃、氮含量为8.59%的氮掺杂碳材料表现出优异的乙苯氧化性能，其转化率和

苯乙酮的选择性分别达到82.09%和91.63%。通过BET分析表明，该材料的介孔

比表面积越大，越有利于提高其催化性能。Raman和XPS分析表明，缺陷和边缘

结构不是反应的活性位点，C=O是乙苯氧化的活性位点。

（2）将硼酸、盐酸胍和柠檬酸在不同温度下进行简单热解，制备了一种环

境友好的硼氮共掺杂碳材料。探究了不同比例的硼、氮、碳前驱体所制备的材料

的硝基苯还原性能，研究发现比例为0.1-5-1的材料催化性能最好。优化了反应条

件，如反应时间、反应温度、催化剂用量、溶剂和供氢体。研究了煅烧温度

（500、700、900、1100、1300）对催化剂中硼、氮物种的影响。基于XPS的B1s

精细光谱分析，BN3是硝基苯还原反应的活性位点。通过苯肼毒化实验和DFT理

论计算进一步表明BN3是活性位点。

（3）以碳酸氢钾为造孔剂，采用机械球磨法制备了碳掺杂氮化硼材料

（CBN1-x-5），在丙烷氧化脱氢反应中表现出高的丙烷转化率和丙烯选择性。研

究发现，反应温度为460℃时，CBN1-1-5的催化性能最佳：在16小时处，丙烷

转化率为21.21%，丙烯选择性为73.80%，总烯烃选择性高达85.24%。优化出烷

氧比为1：1时，其催化性能最好。利用XPS的B1s和O1s精细光谱证明了B-O

为丙烷氧化脱氢的活性中心。

关键词：非金属催化，杂原子掺杂，乙苯氧化，硝基苯还原，丙烷氧化脱氢

StudyonCatalyticOxidationandReductionPerformanceof

DopedBoronNitrogenCarbonMaterials

ABSTRACT

Theproductionoffinechemicalsoftenreliesonmetal-basedcatalysts,whichhave

problemssuchaspoorbiocompatibility,poordurability,susceptibilitytopoisoning,and

adverseeffectsontheenvironment.Thiscontradictstheexpectedgoalsofsustainability

andrenewability.Forsustainabilityandeconomy,peopleexpecttodevelop

environmentallyfriendlyandlow-energycatalysts.Inthisregard,metalfreecatalysts

havereceivedwidespreadattention.Amongthem,carbonmaterialsareanexcellentmetal

freecatalysts.However,duetothelowcatalyticactivityofrawcarbonmaterialsin

producingfinechemicals,the