材料科学基础第三章典型晶体结构.pptVIP

3.CsCl型结构（ABtype）111晶向方向相切点群：晶胞中分子数:空间群符号：等轴晶系；同型结构的晶体:CsBr,CsI,NH4Cl等结构特点第27页，共68页，星期日，2025年，2月5日配位数：等同点：第28页，共68页，星期日，2025年，2月5日例3-3.铯与氯的离子半径分别为0.167nm,0.181nm,试求其和η?已知：Cs,Cl的相对原子质量分别是132.90543,35.5讨论：CsCL是一个离子化合物，对这类计算，应使用离子半径而不能使用原子半径。思考：氯化钠中晶体常数与离子半径的关系？第29页，共68页，星期日，2025年，2月5日4.?-ZnS（闪锌矿）型结构（ABtype）配位数：空间群：晶胞中正负离子个数Z：点群：第30页，共68页，星期日，2025年，2月5日以体积较大的S2-作立方紧密堆积Zn2+如何填充？空隙如何分布？堆积及间隙情况：第31页，共68页，星期日，2025年，2月5日共有2套等同点。这种结构可以看作是Zn离子处在由S离子组成的面心立方点阵的4个四面体间隙中，即有一半四面体间隙被占据，上层和下层的Zn离子的位置交叉错开。等同点分布：第32页，共68页，星期日，2025年，2月5日表示方法：球体堆积法；坐标法；投影图；配位多面体连接方式第33页，共68页，星期日，2025年，2月5日与金刚石晶胞的对比，有什么不同？同型结构的晶体β-SiC,GaAs,AlP等第34页，共68页，星期日，2025年，2月5日5、?-ZnS（纤锌矿）型结构（ABtype）六方晶系，简单六方格子配位数：晶胞中正负离子个数S堆积及空隙情况同型结构的晶体:BeO,ZnO,AlN等第35页，共68页，星期日，2025年，2月5日4套等同点。这种结构可想象为Zn及S各自构成密排六方格子，这两个格子个沿c轴错开3c/8。即每个点阵占据另一点阵的四面体间隙位置。它仍为六方原始格子。等同点：第36页，共68页，星期日，2025年，2月5日纤锌矿结构与热释电性及声电效应：某些纤锌矿型结构，由于其结构中无对称中心存在，使得晶体具有热释电性，可产生声电效应。热释电性是指某些像六方ZnS晶体，由于加热使整个晶体温度变化，结果在与晶体C轴平行方向的一端出现正电荷，在相反的一端出现负电荷的性质。晶体的热释电性与晶体内部的自发极化有关。实际上，这种晶体在常温常压下就存在自发极化，只是这种效应被附着于晶体表面的自由表面电荷所掩盖，只有当晶体加热时才表现出来，故得其名。热释电晶体可以用来作红外探测器。第37页，共68页，星期日，2025年，2月5日小结CsCl和NaCl是典型的离子晶体符合Pauling规则。第38页，共68页，星期日，2025年，2月5日ZnS晶体不是完全离子键，向共价键过渡Zn2+18个外层电子，极化力高，S2-极化率较高较明显的离子极化，改变了正、负离子之间的距离和键性但尚未引起晶体结构类型的根本改变。第39页，共68页，星期日，2025年，2月5日ZnO晶体结构中Zn2+的配位数应该为6，本应属于NaCl型结构。实际上，由于离子极化的结果，r+/r-值下降，配位数和键性都发生了变化Zn2+的配位数为4，结构类型与理论预期的结构不同充分体现了极化性能对晶体结构的影响。第40页，共68页，星期日，2025年，2月5日6.CaF2（萤石）型结构立方晶系；面心立方格子配位数：晶胞中正负离子个数空间群：（AB2type）点群：第41页，共68页，星期日，2025年，2月5日CaF2晶体结构堆积及空隙分布：第42页，共68页，星期日，2025年，2月5日结构特点：8个F-之间形成“空洞”，结构比较开放形成负离子填隙负离子扩散萤石型结构负离子填隙和扩散是主要机制第43页，共68页，星期日，2025年，2月5日共有三套等同点。这种结构可以看作是两套F离子处在由Ca离子组成的面心立方格子的四面体间隙中。等同点：第44页，共68页，星期日，2025年，2月5日表示方法：球体堆积法；坐标法；投影图；配位多面体相连的方法。第45页，共68页，星期日，2025年，2月5日萤石结构的解理性：在﹛111﹜面上存在着相互毗邻的同号负离子层，因静电斥力导致晶体平行于﹛111﹜方向发生解理，故萤石常呈八面体解理。常见萤石型结构的晶体是一些四价离子M4+的氧化物MO2，如ThO2，CeO2，UO2，ZrO