分析化学中的数据处理.pptxVIP

第7章分析化学中的数据处理

7.1标准偏差（标准差或均方误差）

7.2随机误差的正态分布

7.3少量数据的统计处理

7.4误差的传递

7.5回归分析

7.6提高分析结果准确度的方法

几个概念（术语）个体

总体中的每一个单元，指全体中的一个单位或某一次测定。总体（母体）

所研究对象的某特性值的全体。样本（子样）

从总体中随机抽出的一组测量值或指总体的一个部分。样本容量（样本大小）

指样本中个体的数目，或样本中测量值数目。

样本平均值总体、个体、样本、样本容量间的关系

当n→∞时：

?

又∵

n＜20次，有限次测量，且无系统误差

当n→∞时：

n＞20次，无限次测量，且无系统误差个体样本容量总体平均值样本平均偏差总体平均偏差

7.1标准偏差（标准差或均方误差）?1总体标准偏差σ

当n→∞时：测量值x对总体平均值μ的偏离用σ表示。

（此式应用于n→∞，μ=xT；无系统误差）2式中：

——差方和

（它能更好地说明数据的分散程度）3

7.1.2样本标准偏差S

（n为有限值，一般＜20且无系统误差）

同样：式中——差方和（即偏差的平方和）

S与σ比较：（1）用代替了μ；（2）用n－1代替了n。

式中：n-1=f——自由度

标准偏差的计算：

∵

（等效式，可直接利用测量数据计算）

∴

7.1.3相对标准偏差（变异系数或变动系数）

相对标准偏差=（或1000‰）

标准偏差σ（或s）与平均偏差δ(或)的异同点

1、不必考虑偏差的正负号

2、σ（或s）增强了大偏差数据的作用

如P243-二组数据：

可见：S＞

3、δ与σ的关系

统计学证明：

当n→∞时，δ=0.8σ（即σ＞δ），或4δ=3σ

（但有的书中也有=0.8S或4=3S）。XminXmaxS数据1-0.4+0.40.240.28数据2-0.7+0.50.240.33

01（无限次测量）或：（有限次测量）02统计学上证明：平均值的标准偏差

可见：1且是S的倍，即：平2均值的误差按测定次数的比例减小；3上式的意义：4增加测定次数n，可以提高测5定结果的精密度，但事实上增加n6所取得的效果是有限制的。7即：4次测量时：是S的1/2倍89次测量时：是S的1/3倍酬答依次减小925次测量时：是S的1/5倍10

同理：

单次测量的（δ）与平均值的间也有：

（无限次测量）

（有限次测量）

随机误差的正态分布01频数分布02频数（ni）——每组中出现的数据个数03——相对频数（或频率）04——频率密度05以频数（或频率密度）～组值范围06作图，得频数（或频率密度）分布07直方图。（见P245-图7-1）08

正态分布（高斯分布）01对上述分析数据进行整理时，数据具有以下特性:02向某中心值集中的趋势；②偏离此中心值的倾向。03为明确表达数据的特性，我们通常04用两个特性参数来表征一组数据：?05——数据的集中趋势06——数据的离散倾向07正态分布曲线08

式中：1y——相当于测量值x出现的频率密度2（或概率密度）3μ——相当于总体平均值4相当于曲线最高点对应的横坐标值，表征数据的集中趋势5σ——总体标准差6相当于μ到曲线两拐点之一的距离，表征数据的分散程度7x（自变量）——个别测量值8μ——代表测量值对μ的偏离（表征随机误差）9

单峰性当x=μ时(无系统误差时μ=xT)，ymax体现了测量值的集中趋势，或μ()是最佳值或最可信赖值；01对称性曲线以x=μ为对称轴，呈钟形对称，说明正负误差出现的机率相等；02有界性当x→+∞或x→－∞时，曲线以x轴为渐近线，即：大误差出现机率小，小误差出现机率大；03当x=μ时

——概率密度

——测量值落在μ±dx范围内的概率04随机误差有以下规律：

当σ↑时，数据分散，分布曲线

平坦（矮胖）；当σ↓时，数据集