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化学物质热稳定性评价EvaluatingThermalStabilityforChemicalsProcessSafetyLab

反应性物质及其热稳定性1热稳定性的表征2热稳定性的评价方法3热分析谱图解析4题纲

研究背景反应性化学物质的热自燃（热爆炸）事故是常见的工业灾害形式之一。在工业生产和国民经济建设中，由反应性化学物质的热自燃等引起的火灾、爆炸事故频频发生，给人民的生命财产带来了巨大的损失。1反应性物质及其热稳定性

物质分类反应性物质及其热稳定性

反应性物质是指本身或与其他物质接触能发生反应的化学物质，它们或者自身可以化学反应（自反应性物质），或者能够和其他物质发生化学反应（混合反应性化学物质）。01我国国标GB-6944-2005《危险货物和品名编号》将危险化学品分为9大类，其中爆炸品（第1类）、压缩和液化气体（第2类）、易燃液体（第3类）、易燃固体、自燃物质和遇湿易燃物品（第4类）、氧化剂和有机过氧化物（第5类）都属于反应性化学物质，其他4类危险物品以毒害性、放射性和腐蚀性为主要特征，其中也有一些属于反应性化学物质。02反应性化学物质1反应性物质及其热稳定性

0102反应性物质的危险性表现为可以发生爆轰、爆热、热爆炸以及混触发火或混触发热。上述四个方面的问题均与反应性物质的热稳定性（一定温度下或一定温度范围内的稳定性）相关。对于热稳定性评价而言，通常要考虑操作、储存和运输反应性物质的系统是否有放热反应，如果有，热量为多大，在什么温度范围内有热量释放；是否有压力上升，如果有，压力变化有多大，压力的增加是否会引起盛装容器的爆炸等。热稳定性1反应性物质及其热稳定性

生成热（△Hf）反应热（△Hr）绝热初始放热温度（T0）绝热温升（△Tad）反应速率（k）表观反应活化能（Ea）绝热最大温升速率时间（TMRad）不可逆温度（TNR）自加速分解温度（SADT）表征热稳定性的参数2热稳定性的表征

表征热稳定性的参数失控反应严重度的评估准则2热稳定性的表征简化的三等级扩展的四等级绝热温升(K)反应热(J/g)高的（high）灾难性的（catastrophic）＞400＞800危险的（critical）200-400400-800中等的（medium）中等的（medium）50-200100-400低的（low）可忽略的（negligible）＜50且无压力＜100

表征热稳定性的参数失控反应可能性的评估准则2热稳定性的表征简化的三等级扩展的六等级最大温升速率时间(h)高的（high）频繁发生的（frequent）＜1很可能发生的（probable）1-8中的（medium）偶尔发生的（occasional）8-24低的（low）很少发生的（seldom）24-50极少发生的（remote）50-100几乎不可能发生的（almostimpossible）＞100

3热稳定性的评价方法

由于理论分析反应性物质的热稳定性具有节省实验费用、安全等诸多特点，而且对越来越多的物料的热稳定性全部用实验的方法将其分类是不现实的，因此在实验测试之前采用理论分析方法对反应性物质的热危险性进行预测和筛选是非常必要的。01理论分析方法主要包括三个方面的内容：估算什么，怎样估算，怎样用于预测。02理论估算预测3热稳定性的评价方法

物质的危险性、特别是其中的燃烧爆炸危险性，归根到底是能量危险性。物质，无论是在生产的工艺过程中，还是在贮运与使用过程中，如果发生了伴随能量释放的意外或超过允许范围的化学反应，这些反应释放的热就可能成为导致事故的危险能量。估算什么3热稳定性的评价方法

对哪些物质进行估算LOGO物质化学结构分析法热稳定性的评价方法

安定性与分子结构的关系3热稳定性的评价方法爆炸性基团的特性：稳定性C-NO2＞N-NO2＞O-NO2爆炸性基团的数目及排列方式：爆炸性基团越多，稳定性越差；并列或集中排列都可使安定性明显降低分子内的活泼氢原子：活泼氢原子的质子化程度越大，该氢原子就更容易发生转移，硝基化合物的稳定性就更低。分子的取代基：对含硝仿基或偕二硝基的化合物，向其分子中引入吸电子取代基时，热稳定性提高分子对称性：在同类含能材料中，具有对称结构者热稳定性一般较好。分子内及分子间氢键：分子内氢键使分子体积缩小，分子势能降低；分子间氢键可增大分子的晶格能，从而使物质的熔点和分解点升高晶型及晶体完整性

怎样估算热稳定性的评价方法02氧平衡氧平衡表示反应物分子中的氧化元素用来完全氧化本身所含可燃元素为完全氧化产物时所剩余或不足的氧化元素量。对于组成CaHbOcNd的反应物，有式中M为反应物相对分子质量正氧平衡c-(2a+b/2)＞0零氧平衡c-(2a+b