物理常数的测定有机分析.pptVIP

1、旋光度和比旋光度旋光度：当偏振光通过旋光性物质的溶液时，偏振面所旋转的角度。比旋光度：以钠光线为光源，在温度为20℃时，偏振光透过1dm长、每毫升含1g旋光物质的溶液时的旋光度。第28页，共61页，星期日，2025年，2月5日α——测得的旋光度，（°）ρ——液体在20时的密度，g/mLc——100mL溶液中含旋光活性物质的质量,gl——旋光管的长度，dm20——测定时的温度，℃纯液体的比旋光度溶液的比旋光度第29页，共61页，星期日，2025年，2月5日2、旋光度的测定从钠光源发出的光，通过一个固定的Nikol棱镜——起偏镜变成平面偏振光。平面偏振光通过装有旋光物质的盛液管时，偏振光的振动平面会向左或向右旋转一定的角度。只有将检偏棱镜向左或向右旋转同样的角度才能使偏振光通过到达目镜。向左或向右旋转的角度可以从旋光仪刻度盘上读出，即为该物质的旋光度。第30页，共61页，星期日，2025年，2月5日外形图第31页，共61页，星期日，2025年，2月5日从目镜中可观察到的几种情况：测定时，旋转手轮，调整检偏镜刻度盘，应调节视场成明暗相等的单一视场，读取刻度盘上所示的刻度值。(1)中间明亮，两旁较暗。

(2)中间较暗，两旁较明亮。

(3)视场内明暗相等的均一视场。第32页，共61页，星期日，2025年，2月5日六、物理常数与分子结构的关系1、熔点与分子结构的关系2、沸点与分子结构的关系3、相对密度与分子结构的关系4、折射率与分子结构的关系5、比旋光度与分子结构的关系练习题第33页，共61页，星期日，2025年，2月5日1、熔点与分子结构的关系范德华力：分子与分子之间的吸引力静电力，诱导力，色散力决定范德华力大小的因素：分子间的作用力分子的结构与形状分子晶体的类型范德华力对熔点的影响：范德华力越大，熔点越高第34页，共61页，星期日，2025年，2月5日四点规律：（1）离子型晶格的有机物质，具有特别高的熔点（2）分子的大小和形状对物质熔点的影响（3）极性基团和偶极距对物质熔点的影响（4）氢键对物质熔点的影响第35页，共61页，星期日，2025年，2月5日（1）离子型晶格的有机物质，具有特别高的熔点有机羧酸盐有机磺酸盐有机碱的盐酸盐能形成内盐的氨基酸第36页，共61页，星期日，2025年，2月5日（2）分子的大小和形状对物质熔点的

影响分子大，相对分子量就大，熔点就高。相同烷基的卤代烃中，碘代烃的熔点最高，氯代烃的最低。相对分子量相等或相近的物质，对称性越高，熔点也越高。第37页，共61页，星期日，2025年，2月5日正辛烷-55.5℃，六甲基乙烷104℃-16.6℃-129.72℃-159.9℃直链比支链具有较高的熔点第38页，共61页，星期日，2025年，2月5日金刚烷，C10H16，268℃樟脑烷，C10H18，158℃葵烷，C10H22，-29.7℃均四甲苯，C10H18，79℃第39页，共61页，星期日，2025年，2月5日一般同系物的熔点随分子量的增大而增大，需要注意的情况：在含有极性基团的同系物中，在前面几个成员中增加亚甲基，熔点降低。随着碳链的增长，各种官能团对分子本身的影响效果逐渐降低。烷烃、醇、醛、酮和酰胺类的熔点随碳链的增长而连续的升高。含偶数碳原子的一元羧酸的熔点比相邻两个含奇数碳原子的羧酸熔点高。二元酸的熔点比分子量相近的一元酸高得多。二元酸的熔点随碳链的增长而交替下降。第40页，共61页，星期日，2025年，2月5日（3）极性基团和偶极距对物质熔点的影响当分子中引入极性基团后，分子的偶极距增大，熔点升高。如硝基苯6℃，正丙基苯-99℃第41页，共61页，星期日，2025年，2月5日在位置异构体中，根据取代基的性质及在苯环上的位置，有如下的规律：如果苯环上含有的两个取代基，一个是邻对位取代基，另一个是间位取代基。熔点的高低次序为对位＞间位＞邻位氯苯甲酸硝基苯酚羟基苯甲酸对114213240间96201158邻45159142第42页，共61页，星期日，2025年，2月5日如果苯环上含有的两个取代基，是同类取代基或相同取代基，熔点的高低次序为对位＞邻位＞间位甲基苯酚二硝基苯二溴苯硝基苯甲酸对1708724136邻117-614630间89.8-714015第43页，共61页，星期日，2025年，2月5日思考：在顺反异构体中，熔点规律？反式熔点