羧酸及其衍生物 .pptVIP

二.羧酸衍生物中主要反应基团性能的比较第31页，共51页，星期日，2025年，2月5日1.???的活泼性2.羰基氧的碱性酯或酰胺酸催化时，H+加到羰基氧上还是加到烷氧基氧上或氨基氮上？第32页，共51页，星期日，2025年，2月5日电荷转移使羰基氧具有一定的碱性,易接受质子。质子化发生在羰基氧上。羰基与烷氧基不发生p-?共轭，质子化发生在哪个原子上？第33页，共51页，星期日，2025年，2月5日3.羧羰基的亲核取代反应活性影响反应活性的因素：1)与羰基相连的基团(Y)吸电子能力；2)与羰基相连的基团(Y)空间体积；3)与羰基相连的基团(Y)离去能力；羧酸衍生物亲核取代反应活性顺序：第34页，共51页，星期日，2025年，2月5日三.羧酸衍生物的反应第35页，共51页，星期日，2025年，2月5日亲核加成—消除总结果：亲核取代。1)水解酸、碱催化。生成相应的羧酸。1.亲核取代第36页，共51页，星期日，2025年，2月5日羧酸及其衍生物第1页，共51页，星期日，2025年，2月5日第二节羧酸衍生物一、羧酸衍生物的结构、命名和物理性质二、羧酸衍生物中主要反应基团性能的比较1.???的活泼性2.羰基氧的碱性3.羧羰基的亲核取代反应活性三、羧酸衍生物的反应1.亲核取代2.羧酸衍生物的还原反应3.酯的热消除4.Reformatsky,S.(瑞福马斯基)反应5.酯缩合(Claisen酯缩合)反应6.酰胺的酸碱性与霍夫曼降解四、.碳酸衍生物第2页，共51页，星期日，2025年，2月5日阿司匹林布洛芬第一节羧酸R-COOH第3页，共51页，星期日，2025年，2月5日4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸丙醛酸（3-氧代丙酸或3-羰基丙酸）一.命名、物理性质酒石酸马来酸?-乙氧基醋酸1.命名第4页，共51页，星期日，2025年，2月5日二聚体（氢键缔合）二.羧酸的结构与酸性两个碳氧键键长不同四电子三中心的?分子轨道两个碳氧键键长等同。羧酸是极性化合物，沸点高于相应分子质量的醇。2.物理性质(1)物态(2)沸点第5页，共51页，星期日，2025年，2月5日羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子(即共轭碱)的相对稳定性。第6页，共51页，星期日，2025年，2月5日1°吸电子诱导效应使酸性增强。FCH2COOHClCH2COOHBrCH2COOHICH2COOHCH3COOHpKa值2.662.862.893.164.762°供电子诱导效应使酸性减弱。CH3COOHCH3CH2COOH(CH3)3CCOOHpKa值4.744.875.053°吸电子基增多酸性增强。ClCH2COOHCl2CHCOOHCl3CCOOHpKa值2.861.290.65三.诱导效应、共轭效应对酸性的影响1.诱导效应的影响第7页，共51页，星期日，2025年，2月5日4°吸电子取代基的位置距羧基越远，酸性越小。2.共轭效应的影响当能与基团共轭时,则酸性增强，CH3COOHPh-COOHpKa值4.744.203．取代基位置对苯甲酸酸性的影响第8页，共51页，星期日，2025年，2月5日a取代基占据邻位，间位，使苯甲酸的酸性增强。取代基占据间位使其酸性增强。b对位上是第一类定位基时，酸性减弱；是第二类定位基时，酸性增强第9页，共51页，星期日，2025年，2月5日四.羧酸的反应1.羟基氢的反应可用于分离提纯；当R较大时，称这种盐为“肥皂”。2.羧羟基的