第14章羧酸衍生物.pptVIP

第1页，共37页，星期日，2025年，2月5日第一节结构、命名与物性碳-杂键具双键性质羧酸衍生物：一、结构酰氯Cl[]例p－π共轭mm第2页，共37页，星期日，2025年，2月5日1、酰卤2-溴丁酰溴2、酸酐乙丙酐二、命名3、酯?-氯丙酸苯酯内酯需标明羟基的位次?-甲基-γ-丁内酯(3-甲基-4-丁内酯)4-(氯甲酰)苯甲酸苯甲(酸)酐第3页，共37页，星期日，2025年，2月5日ErythromycinA(红霉素)AVitaminC许多西药的成分是酯第4页，共37页，星期日，2025年，2月5日4、酰胺N,N-二甲基甲酰胺(DMF)4-乙酰氨基-1-萘羧酸氮原子上有取代基,在取代基名称前加N标出青霉素(penicillin)N,3-二甲基戊酰胺三、物理性质—自学第5页，共37页，星期日，2025年，2月5日第二节酯的水解RCOOR’+NaOHRCOONa+R’OH（皂化）酯水解反应，键的断裂可能发生在酰氧键Ac或烷氧键Al上大多数1o和2o醇的羧酸酯的水解发生酰氧键即Ac键断裂；特殊结构的羧酸酯水解发生烷氧键即Al键断裂。Ac键断裂Al键断裂1、碱性水解酯水解需要酸A（Acid）或碱B（Base）催化第6页，共37页，星期日，2025年，2月5日碱催化酯水解发生酰氧键断裂的双分子反应（BAc2）：决定反应速度步骤影响因素：1.酯分子中与羰基直接相连的基团中有吸电子基，使中间体更稳定，使反应速率加快（实例见P357）2.R体积越大，使四面体型的中间体在空间拥挤程度增大，使中间体更不稳定，反应速率减慢（实例见P357）第7页，共37页，星期日，2025年，2月5日2、酸性水解酸催化酯水解酰氧键断裂双分子反应（AAc2）：空间位阻对酸性水解或酯化反应的速率影响较大（实例见P359）第8页，共37页，星期日，2025年，2月5日酸催化烷氧键断裂的单分子反应（AAl1）：3o醇、烯丙醇、苄基醇的羧酸酯的水解机理为AAl1机理第9页，共37页，星期日，2025年，2月5日第三节羧酸衍生物的相互转变1、水解：生成相应的羧酸（反应通式见P359）反应活性顺序：反应机理见P360第10页，共37页，星期日，2025年，2月5日2、醇解：生成酯（反应通式见P361）酯的醇解（酯交换）：P361酰氯与酸酐醇解反应实例：第11页，共37页，星期日，2025年，2月5日4、氨(胺)解：生成酰胺（反应通式见P365）3、酸解：自学第12页，共37页，星期日，2025年，2月5日羧酸与其衍生物的相互转化PCl3H2OP2O5/?H2O/?ROH/H+?H2O/OH-?NH3H2O/H+,?NH3ROH,?NH3NH3/?ROH第13页，共37页，星期日，2025年，2月5日第四节其他羧酸衍生物1、腈（1）制法RCONH2P2O5或SOCl2或POCl3或PCl5RCN△RCOONH4△P2O5RCN（2）水解：腈水解先生成酰胺，酰胺再继续水解生成羧酸，反应需酸或碱催化（酸、碱催化机理见P368）。RCNRCOOH（NH4）2SO4△(NH2)2SO2第14页，共37页，星期日，2025年，2月5日2烯酮(Ketenes)乙烯酮(1)乙烯酮的制备700~720℃羧酸分子内失水，生成烯酮，所以烯酮可以看作是分子内酸酐。第15页，共37页，星期日，2025年，2月5日(2)乙烯酮的反应a.酰化试剂的反应——羰基的反应：烯酮是一类高效酰化剂H2OROHCH3COOHNH3反应通式：第16页，共37页，星期日，2025年，2月5日乙酸异丙烯酯乙烯酮与醛酮反应生成乙酸烯醇酯：第17页，共37页，星期日，2025年，2月5日反应机理：第18页，共37页，星期日，2025年，2月5日b.亲电加成反应——双键的反应c.聚合反应第19页，共37页，星期日，2025年，2月5日3、原酸酯（1）制备原酸（不稳定）稳定原甲酸酯可由氯仿和醇钠制得：CH3第20页，共37页，星期日，2025年，2月5日A、水解B、与醛酮反应——制备缩醛或缩酮（2）反应第21页，共37页