SAPO-14分子筛的干胶快速制备及其甲醇制丙烯催化性能研究.pdfVIP

摘要

摘要

丙烯作为一种重要的化工基础原料，广泛应用于现代石油化工领域和精细化

工领域。近年来全球丙烯的产量以及需求量逐年上涨，供不应求。甲醇制丙烯（MTP）

技术符合我国的能源格局，结合我国煤化工产能过剩，煤制甲醇技术成熟，甲醇

供大于求的市场现状，甲醇制烯烃反应具有广阔的发展前景和巨大的应用空间。

MTP技术的关键在于高性能催化剂的开发。AFN拓扑结构的SAPO-14分子筛具

有适宜的孔道结构，是目前报道的具有最高丙烯单程选择性（77.3%）的分子筛催

化剂。然而，其现有的制备方法采用水热合成法，晶化温度高、合成周期较长，

且产物分离较为困难。因此，本文从合成方法出发，提出联合使用干胶转化技术

与蒸汽辅助结晶技术制备SAPO-14分子筛，系统研究了合成配比、晶化条件以及

硅源种类对所得SAPO-14分子筛结构与性质的影响，评价了所制备的SAPO-14分

子筛催化MTP反应性能。研究结果总结如下：

（1）采用干胶转化技术，在水蒸气辅助结晶条件下，成功制备出具有高结晶

度的SAPO-14分子筛纳米片。综合采用XRD、SEM、氮气吸脱附等表征技术研究

并分析了SAPO-14分子筛的结晶机制，结果表明干凝胶在蒸汽辅助的作用下快速

形成了一种二维层状沸石前驱体，干凝胶结晶4h时消耗前驱体得到了SAPO-14

分子筛晶核，干凝胶结晶5-8h时SAPO-14的结晶度和收率开始快速增加，8h即

可获得结晶度高、成纳米片状的SAPO-14分子筛；

（2）通过系统调控干凝胶合成配比，获得了SAPO-14分子筛的干胶转化制备

窗口；研究了釜内液态水量对产物SAPO-14分子筛结晶性的影响，获得了最优的

水/胶比；拓展了硅源种类，分析对比了硅源类型对产物SAPO-14分子筛结晶性及

形貌的影响；

（3）综合评价了干胶转化制备出的SAPO-14分子筛催化MTP的反应性能，

并与常规水热法制备出的样品进行对比；通过硅铝比调控系统研究干胶转化制备

出的SAPO-14分子筛的酸性对MTP反应性能的影响，筛选并优化出了最优MTP

反应性能的SAPO-14分子筛催化剂的制备工艺。

关键词：甲醇制丙烯，分子筛催化剂，SAPO-14，干胶转化，水蒸气辅助结晶

I

ABSTRACT

ABSTRACT

Asanimportantbasicchemicalrawmaterial,propyleneiswidelyusedinthe

modernpetrochemicalindustryandfinechemicalindustries.Inrecentyears,global

propyleneproductionanddemandhaveincreasedyearbyyear,shortofsupply.

Methanoltopropylene(MTP)technologyconformstoChinasenergypattern,

combinedwithChinascoalchemicalindustryovercapacity,coaltomethanol

technologymature,methanoloversupplyofmethanolmarketsituation,methanolto

olefinreactionhasabroaddevelopmentprospectandhugea