电位分析法的应用.ppt

第1页，共17页，星期日，2025年，2月5日离子活度(或浓度)的测定将离子选择性电极（指示电极）和参比电极插入试液可以组成测定各种离子活度的电池，电池电动势为：离子选择性电极作正极时，对阳离子响应的电极，取正号；对阴离子响应的电极，取负号。一、直接电位法

directpotentiometry第2页，共17页，星期日，2025年，2月5日(1)标准曲线法用待测离子的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液，并用总离子强度调节缓冲溶液（TotleIonicStrengthAdjustmentBuffer简称TISAB）保持溶液的离子强度相对稳定，分别测定相应的电动势值，并绘制:E-lgci关系曲线。注意：离子活度系数保持一致时，膜电位才与logci呈线性关系。Elgci第3页，共17页，星期日，2025年，2月5日总离子强度调节缓冲溶液（TotleIonicStrengthAdjustmentBuffer简称TISAB）TISAB的作用：①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定相同②维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求；③掩蔽干扰离子。测F-过程所使用的TISAB典型组成：1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度；0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc,使溶液pH在5左右；0.001mol/L的柠檬酸钠,掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。第4页，共17页，星期日，2025年，2月5日(2)一次标准加入法设某一试液体积为Vx，其待测离子的浓度为cx，测定的工作电池电动势为E1，则：往试液中准确加入一小体积Vs(大约为Vx的1/100)的用待测离子的纯物质配制的标准溶液,浓度为Cs(约为cx的100倍)。由于VxVs，可认为溶液体积基本不变。浓度增量为：⊿c=csVs/Vx第5页，共17页，星期日，2025年，2月5日再次测定工作电池的电动势为E2：则：又因为⊿c=csVs/Vx第6页，共17页，星期日，2025年，2月5日例题将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+。25℃时，测得钙离子电极电位为－0.0619V(对SCE),加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL,搅拌平衡后,测得钙离子电极电位为－0.0483V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？解：由一次标准加入法计算公式S=0.059/2=0.0295Δc=(Vscs)/Vx=1.00×0.0731/100=7.31×10-4ΔE=－0.0483－(－0.0619)=0.0619－0.0483=0.0136Vcx＝Δc(10ΔE/S－１)－1＝7.31×10－4（100.461－１)－1＝7.31×10－4×0.529＝3.87×10－4mol/L试样中Ca2+的浓度为3.87×10－4mol/L。第7页，共17页，星期日，2025年，2月5日（3）连续标准加入法设某一试液体积为Vx，其待测离子的浓度为cx,向其中多次加入浓度为cs标准溶液Vs,测出一系列对应于Vs的E值。计算出一系列(Vx+Vs)10E/S值，以它为纵坐标，Vs为横坐标，可得一直线，延长直线使之与横坐标相交V0，此时(Vx+Vs)10E/S=K’(cxVx+csV0)=0124V0(Vx+Vs)10E/SVs/mL第8页，共17页，星期日，2025年，2月5日二、电位滴定分析法

potentiometrictitration1.电位滴定原理电位滴定法是一种利用电极电位的突跃来确定终点的分析方法。进行电位滴定时，在溶液中插入待测离子的指示电极和参比电极组成化学电池，随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，待测离子的浓度不断变化，指示电极的电位随着发生变化，在计量点附近，待测离子的浓度发生突变，指示电极的电位发生相应的突跃。因此，测量滴定过程中电池电动势的变化，就能确定滴定反应的终点，根据滴定剂与被滴定剂的关系，求出试样的含量。第9页，共17页，星期日，2025年，2月5日2.电位滴定装置与滴定曲线每滴加一次滴定剂，平衡后测量电动势。关键:确定滴定反应的化学计量点时,所消耗的滴定剂的体积。