普通化学第八章.ppt

例:1.0L6.0mol·L–1氨水溶液中溶解0.10molCuSO41)求溶液中各组分的浓度。2)若在此溶液中a)加1.0molNaOH10ml，有无Cu(OH)2沉淀析出？b)加入0.10molNa2S1.0ml,有无CuS沉淀析出？已知［Cu(NH3)4]2+的=4.79×10-148.2配位化合物解:1)假定CuSO4解离所得的Cu2+因有过量NH3而完全生成[Cu(NH3)4]2+则第30页，共48页，星期日，2025年，2月5日[Cu(NH3)4]2+≒Cu2++4NH3平衡浓度/mol·L0.1-xx5.60+4x剩余的NH3的浓度8.2配位化合物第31页，共48页，星期日，2025年，2月5日8.2配位化合物则a)加入NaOH后2)无Cu(OH)2沉淀析出第32页，共48页，星期日，2025年，2月5日则有CuS沉淀析出b)加入Na2S后8.2配位化合物第33页，共48页，星期日，2025年，2月5日AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-H++HNO3AgCl?+2NH4++2)配位平衡的移动(1)配位平衡和酸碱平衡实质是H+和Ag+争夺NH3的过程。这种由于溶液酸度的增大（pH?）而导致配离子稳定性下降的现象称为酸效应。8.2配位化合物第34页，共48页，星期日，2025年，2月5日第1页，共48页，星期日，2025年，2月5日(2)在形成配位键时，中心金属离子能量相近的空轨道先杂化成能量相等的，具有一定方向性的杂化轨道，故配合物有一定的空间构型8.2配位化合物第2页，共48页，星期日，2025年，2月5日(1)磁性2)杂化轨道和配合物的空间构型物质在外磁场中所表现出来的性质8.2配位化合物顺磁性物质反磁性物质结构有单电子无单电子外磁场作用下电子自旋产生小磁场，与外磁场方向一致(被吸引)本身无磁场，外磁场诱导产生磁场与外磁场方向相反(被排斥)宏观性质有磁性无磁性第3页，共48页，星期日，2025年，2月5日分子的反磁性实验8.2配位化合物第4页，共48页，星期日，2025年，2月5日n越多，μ越大n=0μ=0n12345μ/BM1.732.833.874.905.92磁性强弱如何表示？用磁矩μ表示，单位：玻尔磁子n—未成对电子数8.2配位化合物第5页，共48页，星期日，2025年，2月5日Ag+4d10Ag+4d5s5pμ=0BM无成单电子(2)二配位配合物8.2配位化合物sp杂化2个NH3中N原子的孤对电子2NH3Ag+离子的空轨道采取sp杂化：第6页，共48页，星期日，2025年，2月5日直线形空间构型8.2配位化合物的结构示意图第7页，共48页，星期日，2025年，2月5日3d4s4psp3杂化正四面体4个NH3中N原子的孤对电子空间构型Ni2+μ=2.80BMn=28.2配位化合物4NH3四配位配合物Ni2+3d8第8页，共48页，星期日，2025年，2月5日[Ni(NH3)4]2+配离子的空间结构8.2配位化合物第9页，共48页，星期日，2025年，2月5日3d4s4pdsp2杂化平面正方形4个CN-中C原子的孤对电子空间构型μ=0BMn=0Ni2+8.2配位化合物4CN-4p第10页，共48页，星期日，2025年，2月5日8.2配位化合物[Ni(CN)4]2-配离子的空间结构第11页，共48页，星期日，2025年，2月5日sp3杂化和比较正四面体μ=2.80BM内层d轨道不参与成键属外轨型配合物离子性强dsp2杂化平面正方形有2个未成对电子d电子不重排μ=0BM无成单电子d电子重排内层d