滴定分析基础知识沉淀滴定91课件.pptxVIP

滴定分析基础知识主讲教师：商红萍农产品食品检验员——沉淀滴定

2【课堂回顾】了解强酸(碱)、一元弱酸(碱)、多元酸(碱)滴定过程的pH变化规律，掌握其滴定曲线特征、化学计量点位置及影响滴定突跃范围的因素。掌握指示剂的选择方法。

3沉淀滴定法学习要点：掌握沉淀滴定法对沉淀反应的要求;了解银量法的特点、滴定方式和沉淀对象。

沉淀滴定法沉淀滴定法满足的要求：反应速度快，生成沉淀的溶解度小;反应按一定的化学式定量进行;有准确确定化学计量点的方法；沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定。4

5沉淀滴定法?

6沉淀滴定法目前应用较多的是生成难溶银盐的反应，称为银量法，反应统一如下：Ag?+X?AgX↓X?可以是Cl?、Br?、CN?、SCN?等离子，银量法可用于测定Cl?、Br?、CN?、SCN?、Ag?等离子以及含卤素的有机化合物。

7沉淀滴定法?

8沉淀滴定法本节主要讨论银量法。根据滴定方式的不同，银量法可分为直接法和间接法。直接法是用AgNO3标准滴定溶液直接滴定待测组分的方法。间接法是先于待测试液中加入一定量的AgNO3标准滴定溶液，再用NH4SCN标准滴定溶液滴定剩余的AgNO3溶液的方法。

9沉淀滴定法银量法根据所用指示剂的不同，按创立者的名字命名，分为：莫尔法佛尔哈德法法扬司法

10莫尔法-铬酸钾作指示剂法莫尔法是以铬酸钾为指示剂的银量法称为莫尔法。莫尔法主要用于在中性或弱碱性溶液中,以AgNO?标准滴定溶液直接滴定Cl?或Br?的反应。

11莫尔法-铬酸钾作指示剂法指示剂的作用原理：以测定Cl?为例，K?CrO?指示剂，用AgNO?标准滴定溶液直接滴定，其反应为：滴定反应Ag?+CI??AgCI↓(白色)指示反应2Ag?+CrO?2??Ag?CrO?↓(砖红色)

12莫尔法-铬酸钾作指示剂法莫尔法滴定条件：（1）指示剂的用量应合适，过多会使终点提前，过少会使终点推迟，一般控制终点溶液中CrO?2?浓度约为5x10-3mol/L，即终点体积为100mL时，加入2mL左右的50g/L的K?CrO?指示剂溶液。

13莫尔法滴定条件：（2）滴定应在中性或弱碱性(pH=6.5~10.0)溶液中进行。酸性：Ag?CrO?+H??2Ag?+HCrO??碱性：2Ag?+2OH??Ag?O↓+H?O酸度调节方法：酸性太强：用硼酸钠或碳酸氢钠中和碱性太强：稀硝酸溶液中和莫尔法-铬酸钾作指示剂法

14莫尔法滴定条件：（3）滴定时必须剧烈摇动因生成的AgCI沉淀容易吸附溶液中过量的Cl?，使溶液中Cl?浓度降低，Ag?CrO?沉淀过早产生，导致终点提前。因此滴定时必须剧烈摇动，使被吸附的Cl?释出。滴定Br?时，AgBr吸附Br?严重,更要剧烈摇动，而AgI、AgSCN沉淀分别对I?、SCN?的吸附太强烈，故莫尔法不适用于测定I?、SCN?。莫尔法-铬酸钾作指示剂法

15应用范围莫尔法主要用于测定CI-、Br-和Ag+，如氯化物、溴化物纯度测定以及天然水中氯含量的测定。莫尔法的选择性较差，凡能与CrO4-或Ag+生成沉淀的阳、阴离子均干扰滴定。

16佛尔哈德法分为直接滴定法：用于测定Ag?返滴定法：用于测定卤素离子福尔哈德法-铁铵矾作指示剂法

17佛尔哈德法1.直接滴定法滴定反应Ag?+SCN??AgSCN↓（白色）指示反应Fe3?+SCN??[Fe(SCN)]2?（红色）福尔哈德法-铁铵矾作指示剂法

18福尔哈德法1.返滴定法滴定反应Ag?+Cl??AgCl↓（白色）K=1.8×10?1?(过量)Ag?+SCN??AgSCN↓（白色）K=1.0x10?12（剩余量）AgCl+SCN??AgSCN↓+CI?指示反应Fe3?+SCN??[Fe(SCN)]2?（红色）福尔哈德法-铁铵矾作指示剂法

19存在的问题：

沉淀的转化速率较慢，滴加NH4SCN形成的红色随着溶液的摇动而消失。这种转化作用将继续进行到CI-与SCN-浓度之间建立一定的平衡关系，才会出现持久的红色，无疑滴定已多消耗了NH4SCN标准滴定溶液。福尔哈德法-铁铵矾作指示剂法

20解决措施：

（1）试液中加人一定量过量的AgNO3标准滴定溶液之后，将溶液煮沸，使AgCl沉淀凝聚，以减少AgCl沉淀对Ag+的吸附。

（2）在滴入NH4SCN标准滴定溶液之前，加入有机溶剂硝基苯或邻苯二甲酸二丁酯或1,2-二氯乙烷。用力摇动后，有机溶剂将AgCl沉淀包住，使AgCl沉淀与外部溶液隔离，阻止