第一讲基础理论原子晶体结构.pptVIP

共价结合（共价键）共价键(晶体)特点：两个原子各贡献一价电子共用(自旋相反)，如下图；原子排列可有方向性共价键形成的条件：（伴电负性升高且基本相同的对电子强烈吸引）形成的分子对称，无明显偶极矩；（有完全不同的对电子的吸引能力）形成的分子非对称，有极性且具偶极矩；第31页，共70页，星期日，2025年，2月5日键-能、键-力曲线及应用第32页，共70页，星期日，2025年，2月5日化学键第33页，共70页，星期日，2025年，2月5日键-能、键-力曲线及应用第34页，共70页，星期日，2025年，2月5日键-能、键-力曲线及应用第35页，共70页，星期日，2025年，2月5日第36页，共70页，星期日，2025年，2月5日第37页，共70页，星期日，2025年，2月5日第38页，共70页，星期日，2025年，2月5日空间点阵组成晶体的粒子（原子、离子或分子）在三维空间中形成有规律的某种对称排列，如果我们用点来代表组成晶体的粒子，这些点的总体就称为空间点阵。点阵中的各个点，称为阵点。空间点阵是一种数学抽象。空间点阵：晶体中原子或分子的空间规则排列如图所示，表现出长程周期性的特性点阵特点：各阵点为彼此等同的原子群或分子群的中心，周围环境都相同，在空间的位置一定点阵基本要素：阵点第39页，共70页，星期日，2025年，2月5日空间点阵的特点就是它的排列具有周期性。也就是说，从点阵中的任一阵点出发，无论向哪个方向延伸，如果经过一定距离后遇到另一个阵点，那么再经过相同的距离，必然遇到第三个阵点，如此等等。这种距离称为平移周期。在不同方向上，有不同的平移周期。取一个阵点做顶点，以不同方向上的平移周期a、b、c为棱长，做一个平行六面体。这样的平行六面体叫做晶胞。如果只要求反映空间点阵的周期性，就可以取体积最小的晶胞，叫做原胞。原胞的重复排列，可以形成整个点阵。原胞的三个棱，可以选作描写点阵的基本矢量，用a、b、c来表示。选择任一阵点做原点，点阵中任何一个阵点的矢径都可以用方程r=ma+nb+pc来表示，式中的m、n、p都是整数。由a、b、c的大小和方向决定整个点阵，所以叫做点阵常数。根据布喇菲（1811～1863）的研究，晶体的构造可分为七大晶系，共有14种不同的点阵。应该注意的是空间点阵是一种数学上的抽象。理想的晶体，它的结构单元是单个原子。但是，大多数晶体的结构单元不是单个原子，而是由多个原子组成的原子群。我们把这种原子或原子群叫做基元。把基元置于阵点上就形成了晶体结构。可见，晶体结构和空间点阵，尽管有着密切的联系，仍然是两个不同的概念，不能混淆。二者之间的关系是：点阵+基元=晶体结构第40页，共70页，星期日，2025年，2月5日晶胞：点阵中取出的一个反映点阵对称性的代表性基本单元(通常取最小平行六面体)。在点阵中基本单元选取如图所示。为更好表现点阵对称性，可不取简单晶胞，如取体心、面心或底心晶胞晶胞描述：1、晶轴X、Y、Z；2、点阵常数a、b、c；3、晶轴夹角a、b、g，见右图；晶胞矢量描述：式中ruvw为从原点到某一阵点的矢量，u、v、w分别表示沿三个点阵矢量的平移量，亦即该阵点的坐标第41页，共70页，星期日，2025年，2月5日布拉菲点阵：空间点阵的排列形式。空间点阵只有14种第42页，共70页，星期日，2025年，2月5日晶系边长夹角晶体实例立方a=b=cα=β=γ=90°Cu,NaCl四方a=b≠cα=β=γ=90°Sn,SnO2正交a≠b≠cα=β=γ=90°I2,HgCl2三方a=b=cα=β=γ≠90°Bi,Al2O3?a=b≠cα=β=90°γ=120°?六方a=b≠cα=β=90°γ=120°Mg,AgI单斜a≠b≠cα=γ=90°β=120°S,KClO3三斜a≠b≠cα≠β≠γ≠90°CuSO4·5H2O七个晶系及有关特征第43页，共70页，星期日，2025年，2月5日晶系特征对称元素晶胞特点空间点阵型式立方晶系4个按立方体对角线取向的3重旋转轴a=b=cα=β=γ=90°简单立方立方体心立方面心六方晶系6重对称轴a=b≠cα=β=90°,γ=120°