直接电位法唐婷69课件.pptVIP

直接电位法主讲教师：唐婷

直接电位法（一）方法原理直接电位法应用最早最广泛的是测定溶液的pH值。工作电池可表示为：pH玻璃电极︱待测溶液‖饱和甘汞电极（SCE）25℃时工作电池的电动势为只要测出工作电池电动势E，并求出K值，就可以计算试液的pH。实际工作中，用已知pH的标准缓冲溶液为基准，通过比较标准缓冲溶液工作电池的电动势Es和待测溶液工作电池的电动势Ex来确定待测溶液的pH。

25℃时，Es和Ex分别为：采用同一支pH玻璃电极和饱和甘汞电极，在同样测量条件下，则上式中Ks≈Kx。将二式相减得上式称为pH实用定义，它是采用直接比较法来测定溶液pH的。

pH标准缓冲溶液pH标准缓冲溶液是具有准确pH的缓冲溶液，是pH测定的基准。我国国家标准物质研究中心确定了水溶液的pH工作基准，它们分别由七种六类标准缓冲物质组成。这七种六类标准缓冲物质分别是：四草酸钾、酒石酸氢钾、邻苯二甲酸氢钾、磷酸氢二钠—磷酸二氢钾、四硼酸钠和氢氧化钙。这些标准缓冲物质按GB/T9724-2007《化学试剂pH值测定通则》配制出的标准缓冲溶液的pH均匀地分布在0～14的pH范围内。表3-1列出了六类标准缓冲溶液0～40℃时相应的pH，供使用时查阅。

表1不同温度时各标准缓冲溶液的pH值pH温度℃试剂名称及浓度0.05mol/L四草酸钾饱和酒石酸氢钾0.05mol/L邻苯二甲酸氢钾0.025mol/L磷酸氢二钠-0.025mol/L磷酸二氢钾0.01mol/L四硼酸钠饱和氢氧化钙01.67-4.006.989.4613.4251.67-4.006.959.4013.21101.67-4.006.929.3313.00151.67-4.006.909.2712.81201.68-4.006.889.2212.63251.683.564.016.869.1812.45301.693.554.016.859.1412.30351.693.554.026.849.1012.14401.693.554.046.849.0611.98

一般实验室常用的标准缓冲物质是邻苯二甲酸氢钾、混合磷酸盐（Na2HPO4-KH2PO4）及四硼酸钠，在25℃时，其pH分别为4.01、6.86和9.18。配制标准缓冲溶液的实验用水应符合GB/T6682-2008中三级水的规格。配好的pH标准缓冲溶液应贮存在玻璃试剂瓶或聚乙烯试剂瓶中，硼酸盐和氢氧化钙标准缓冲溶液存放时应防止空气中CO2进入。标准缓冲溶液一般可保存2～3个月。若发现溶液中出现浑浊等现象，不能再使用，应重新配制。