聚合反应工程课件.pptxVIP

聚合反应工程课件;1、返混的影响

（1）当聚合物链的寿命较物料在反应器中的平均停留时间短时，理想混合反应器所得产物的聚合度分布最窄，平推流反应器所得的产物聚合度分布最宽；非理想混合反应器所得的介于二者之间

（2）当活性链的寿命较停留时间长，中情况与上述情况相反。即：理想混合反应器所得产物的聚合度分布最宽，平推流反应器所得的产物聚合度分布最窄。;主要原因——当聚合反应的机理确定后，主要有两个因素影响聚合度的分布：

（1）停留时间分布的影响。停留时间分布越窄，聚合度分布也越窄

（2）浓度历程的影响。若反应器中物料的浓度维持不变，则聚合度分布就越窄;活性链的寿命短时

（1）理想混合反应的活性链在流出反应器前已停止反应

（2）在平推流反应器中的活性链虽然在流出前已终止，但物料的浓度随反应器的长度不断变化，故其产物聚合度分布比理想混合反应器宽。

活性链寿命短时，浓度历程是影响聚合度分布的主要因素;活性链的寿命大于停留时间时

（1）理想混合反应器中活性链的停留时间极不一致，停留时间短的在流出反应器时还未终止，故所得的产物的聚合度低；反之，活性链在反应中能增长至更高的程度，因此，所得的聚合度高，这样造成出口产物的聚合度分布变宽

（2）在平推流反应器中物料的停留时间相同，所有的活性链都有可能增长到一定的程度，故产物的聚合度分布窄。;非理想流动对聚合度分布的影响

1、理想混合流，无黏度修正

2、理想混合流，有黏度修正

3、非理想流动，原料中5%进入死角，10%为短路

4、非理想流动，原料中15%进入死角，10%为短路;2、混合尺度的影响

（1）Beiscnberger等研究了自由基聚合时微观混合及宏观混合对聚合度分布的影响；

（2）在活性链寿命短时，宏观混合的连续搅拌釜（SCSTR）所得的聚合物的聚合度分布比微观混合连续搅拌釜（HCSTR)及间歇釜为宽。;混合尺寸对聚合度分布的影响（活性链寿命短时）

1-间歇操作或平推流操作；2-HCSTR操作；3-SCSTR操作;（1）在活性链寿命长时，SCSTR所得聚合度分布比间歇釜宽，而较HCSTR窄。

（2）造成如此差异也是由于停留时间分布及浓度历程所引起不同的影响所致

（3）尽量使反应器中的物料混合均匀，接近微观混合，对设计反应器很重要。

;十、聚合过程的调节与控制

从生产角度上讲，一个聚合过程应满足以下要求：

（1）应保证达到希望的转化率，一般希望转换率越高越好。其他因素智能适可而止。

（2）应有高的反应速率，以使反应器有高的生产能力

（3）应保证聚合产物达到要求的平均聚合度及聚合度分布，以满足加工应用和制品的要求。

（4）对非均相聚合应保证聚合物粒子达到一定的颗粒度和粒径分布

（5）总之，一个良好的聚合过程应满足高产、优质、低耗的要求。;控制内容

反应温度

反应速率

产物的平均聚合度

聚合度分布

颗粒特性

;1、温度的控制

a）聚合反应的特点是放热量大，且产物的质量（聚合度、聚合度分布、交联度等）对温度有很大的依赖性

b）一般地说，聚合温度升高，平均聚合度下降，聚合度分布变宽，引起爆聚，不能保证反应器顺利操作;1）控制聚合反应的放热速率

一般的聚合过程，反应开初有诱导期，反应中、后期有自动加速现象，所以在反应期间聚合反应的放热速率并不均匀。

从反应器的设计角度来看，并不需要了解放热速率变化的全过程，而只要掌握最高热负荷。

反应器的传热面积按最高的负荷来确定，以保证放热时的传热要求；但从整个聚合过程来看，热面积没有发挥最大的作用，所以从设备的利用率看，应采取各种措施保证反应能够匀速进行，也就是保证放热速率较为均匀。;i)适当调整聚合配方，使聚合反应基本保持匀速进行;ii)间歇操作时，可采用逐步或分批加入单体或引发剂

如：离子型聚合速度一般很快，单位时间放出的热量很大，故散热成为一大问题;iii)采用多釜串联反应器时，可逐步加入单体或引发剂。如有可能可把间歇操作转变为连续操作，以使反应过程保持恒定的放热速率。;3）选择合适的冷却介质，提高传热温差

传热温差是由反应温度和冷却介质温度所决定的。反应温度由工艺条件所决定，故要提高传热温差就必须降低冷却介质的温度。

盐水或冷冻盐水;2、聚合速率的调控

原则性讲，聚合速率越快越好，但常常反应器的传热能力有限，只能适可而止，通常采用下列方法调整：

1）调节单体、引发剂的浓度，改变单体和引发剂的加料方式

2）如有需要，可加入一定量的阻聚剂，以控制聚合的进程

3）调节聚合温度

4）改变聚合配方

5）在连续聚合时，可改变返混的程度

6）对于乳液聚合，可通过调节乳化剂的量来调节聚合速率

7）调节反应压力;3、聚合度与聚合度分布的调控

一般的情况下，可通过以下途