精细有机合成技术- 项目五 卤 化-1748247268797.pptx

项目五卤化

5.1卤化反应概述

主讲人：吴新华

目录

contents

卤化反应指的是向有机化合物分子中的碳原子上引入卤原子的反应。

氟化（fluoration)

碘化（iodation）

氯化（chloration）

溴化（bromation,bromination）

赋予最终产品特定的性能

高氯代铜酞菁（酞菁绿）

铜酞菁（酞菁蓝）

Cl15-16

Cu

N

N

N

N

N

N

N

—

色光

优氯净

（二氯异氰脲酸钠）

赋予最终产品特定的性能

OCH2CH3

七氟菊酯

F3C-C=

FF

F

/

CH3

H3C

F

杀虫、

杀菌性

赋予最终产品特定的性能

Cl2,15℃1,2-二氯乙烷

四氯化

阻燃性

转换为其他的取代基

-X(－Cl)亲核置换－NH2、－OH、－F、－OR、－OAr

亲核置换OCH3-

Cl

δ+

CH3

NH3

NH2

OH-

卤化

卤化剂

氯化剂

溴化剂

碘化剂

氟化剂

卤素单质

Cl2

Br2

I2(H2O2、HNO3)

卤化氢＋氧化剂

HCl+H2O2

HCl+NaClO

HCl+NaClO3

HCl+O2(空气，氧化氯化法)

HBr+Cl2

HBr+H2O2

HBr+NaClO

HBr+NaClO3

卤化氢或盐

HCl

HBr

NaBr

NaBrO3

ICl

HF

NaF、KF

其它

N-氯代酰胺、SO2Cl2、COCl2

N-溴代酰胺

碘素产量少，价格贵

C—I键键能低，取代碘化反应可逆

Ar—H+I2Ar—I+HI

向反应液中加入氧化剂，将产物HI氧化成I2：①使碘充分利用；②抑制脱碘副反应

以ICl作碘化剂：无碘化氢生成；防止氧化副反应

Ar—H+IClAr—I+HCl↑

01

02

03

04

卤素单质

卤化剂

氯化剂

溴化剂

卤化氢＋氧化剂

卤化氢或盐

HCl+H2O2

HCl+NaClO

HCl+NaClO3

HCl+O2(空气，氧化氯化法)

HBr+Cl2

HBr+H2O2

HBr+NaClO

HBr+NaClO3

HCl

HBr

NaBr

NaBrO3

水介质

气相高温

氯化

加成

氯化

F2价格昂贵

难以极化和生成F+

自由基反应剧烈放热，导致C—C键断裂等副反应

氟化方法：加成氟化、置换氟化、电解氟化

碘化剂、氟化剂主要用于小吨位、贵重产品生产

01

02

03

04

卤化氢+氧化剂、卤化氢或盐

05

01

取代卤化

02

加成卤化

03

置换卤化

亲电取代：芳环上

游离基取代：脂肪烃及芳环侧链

亲电加成：酸催化

游离基加成：光照、引发剂

亲核置换（置换氟化）

在有机化合物的分子中引入卤原子可以赋予产品特定的性能，卤素化合物亦是重要的中间体。卤素单质和卤化氢是最常用的卤化试剂。

小结

谢谢聆听