精细有机合成技术第8章重氮化和重氮盐的转化79课件.pptx

精细有机合成技术第8章重氮化和重氮盐的转化8.3重氮化方法主讲人：谢俊英

01碱性较强的芳胺0304氨基磺酸或氨基羧酸02碱性较弱的芳胺contents目录05氨基酚类弱碱性芳胺06二胺类

特点：带供电基，铵盐稳定，游离胺浓度低重氮化速度慢 方法：正重氮化法(芳胺溶于稍过量的稀酸，先快后慢滴加NaNO2稍过量) —OCH3—CH3CH3NH2H2NNH2NH2NH2NH2NH201碱性较强的芳胺CH3

特点：（1）带一个强吸电基或多个-Cl；（2）难成铵盐，且铵盐难溶于水；（3）易生成游离胺；（4）反应速度快。 方法：快速正重氮法（加热溶解热无机酸，冷却析出铵盐，一次加入NaNO2)CH3NO2NH2NH2NO2NH2 ClCl02碱性较弱的芳胺

特点：（1）有两个或两个以上强吸电基；（2）不溶于稀酸。 方法：亚硝基硫酸法（NO+HSO4-)（以4-5倍浓H2SO4为介质，加入NaNO2）NH2ClNO2NO2SH3CON03弱碱性芳胺NH2NO2NO2-NH2

苯系、萘系单氨基单磺酸特点：（1）易形成内盐，在酸性介质不溶；（2）可以溶于碱。方法：（a）碱溶酸析;（b）反重氮化法氨基芳磺酸的钠盐在微碱性条件下与微过量的亚硝酸钠配成混合水溶液,然后放到冷的稀无机酸中。 苯系、萘系单氨基多磺酸和苯系单氨基单羧酸溶于稀酸正重氮法NH2SO3H04氨基磺酸或氨基羧酸 H2NSO3H

特点：邻位或对位氨基酚在稀酸中容易被亚硝酸氧化成醌亚胺型化合物 方法：在中性到弱酸性介质中重氮化，中性介质中还要加入少量硫酸铜。 . 05氨基酚类这类芳伯胺生成的重氮化合物并不含有无机酸负离子,而具有二氮醌或重氮氧化物的结构。NN+N=NSO3H

①邻苯二胺类和萘系迫位二胺 特点：在重氮化时先是一个氨基被重氮化,接着重氮基与尚未重氮化的邻位或迫位氨基作用,生成偶氮亚氨基杂环化合物。 方法：邻苯二胺在乙酸中用亚硝酰硫酸处理时,可以成功地双重氮化。06二胺类-

特点：特别容易与生成的重氮盐偶合而生成偶氮染料。 方法：为了避免偶合副反应,要先将间苯二胺在弱碱性到中性条件下与稍过量的亚硝酸钠配成混合水溶液,然后将混合液快速地放入到过量较多的稀盐酸中进行重氮化。②间苯二胺06二胺类

③对位二胺类 特点：用一般方法进行重氮化时容易被亚硝酸氧化成对苯醌亚胺或对苯醌,使反应复杂化。 方法：对位二胺类作重氮组分制双偶氮染料时,常改用对乙酰氨基芳伯胺或对硝基芳伯胺为起始原料。06二胺类

小结根据芳胺的碱性不同和结构特点而采用不同的重氮化方法。

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