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9:14下午32在没有任何副反应存在时,配合物MY的稳定常数用KMY表示,它不受溶液浓度、酸度等外界条件影响,所以又称绝对稳定常数。当M和Y的配位反应在一定的酸度条件下进行,并有EDTA以外的其它配位体存在时,将会引起副反应,从而影响主反应的进行。此时,稳定常数KMY已不能客观地反映主反应进行的程度,稳定常数的表达式中,Y应以Y′替换,M应以M′替换,这时配合物的稳定常数应表示为:3.条件稳定常数
9:14下午33配位滴定法中,一般情况下,对主反应影响较大的副反应是EDTA的酸效应和金属离子的配位效应,此时:这种考虑副反应影响而得出的实际稳定常数称为条件稳定常数。
9:14下午34如果只存在EDTA的酸效应,则:上式是讨论配位平衡的重要公式,它表明MY的条件稳定常数随溶液的酸度而变化。
9:14下午35例:设只考虑酸效应,计算pH=2.0和pH=5.0时ZnY的K′ZnY。解:(1)pH=2.0时,查表得lgαY(H)=13.51;lgKZnY=16.50。故lgK′ZnY=16.50-13.51=2.99K′ZnY=102.99(2)pH=5.0时,查表得lgαY(H)=6.45lgKZnY=16.50。故lgK′ZnY=16.50-6.45=10.05K′ZnY=1010.05可见,pH=5.0时ZnY稳定,而pH=2.0时ZnY不稳定。为了使配位滴定顺利进行,必须选择适当的酸度条件。
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