晶态和非晶态结构.pptVIP

亚稳态稳态热力学因素动力学因素要克服一定的位垒，否则将停留在亚稳态需要一定的松弛时间，时间越长，亚稳态持续的时间也越长第62页，共104页，星期日，2025年，2月5日三、晶态聚合物的结构模型（2）折迭链结构模型（50年代,Keller）（1）缨状微束模型(40年代，Bryant)（3）接线板模型（60年代,Flory）第63页，共104页，星期日，2025年，2月5日1.缨状微束模型观点：晶区与非晶区同时存在，相互穿插；晶区中分子链相互平行排列；一根分子链可以同时穿过几个晶区或非晶区；在非晶区分子链的堆砌是完全无序的。该模型解释一些现象：结晶高聚物宏观密度小于晶胞密度，是由于晶区非晶区共存，晶区某些尺寸小于分子链等。存在问题：无法描述片晶、纤维素单晶和球晶结构，已被其他模型代替。第64页，共104页，星期日，2025年，2月5日该模型认为：晶态聚合物中含有30-40%的非晶区；晶区中分子链在片晶内呈规则近邻折叠；夹在片晶之间的不规则排列链段形成非晶区。2.折叠链模型第65页，共104页，星期日，2025年，2月5日3.Flory模型Flory模型，又称插线板模型。Flory认为：片晶中同时存在晶区和非晶区；在晶区中，相邻排列的两段分子链并不是同一根分子链连续排列下来，而是属于不同的分子链；在非晶区，分子链段或无规排列或相互有所缠结，如电插线板上的电线，毫无规律，也不紧凑。很好地解释了球晶是由多层片晶组成第66页，共104页，星期日，2025年，2月5日上述模型从实验事实来分析，各有其优缺点，因而适用于不同的结晶场合：近邻折迭链模型——单层晶片、球晶；Flory模型——多层片晶和熔体结晶第67页，共104页，星期日，2025年，2月5日①长而柔顺、结构又复杂的高分子链很难形成十分完善的晶体，即使在严格条件下培养的单晶也有许多晶格缺陷。②实际上高聚物的结晶体中总是由晶区和非晶区两部分组成：结论：第68页，共104页，星期日，2025年，2月5日晶区：规整排列到晶格中的伸直链晶片或折迭链晶片组成。非晶区：未排列到晶格中的分子链和链段，折迭晶片中的链弯曲部分，链末端，空洞等。晶区部分与非晶区部分并不是有着明显的分界线，每个高分子可以同时贯穿几个晶区和非晶区，而在晶区和非晶区两相间的交替部分有着局部有序的过渡状态，即使晶区也存在许多缺陷。第69页，共104页，星期日，2025年，2月5日例题：解释下列现象：1）聚合物的结晶特征与低分子结晶不同，很难找到完全结晶的聚合物。2）结晶聚合物熔融时，其熔点及熔限与低分子结晶不相同。第70页，共104页，星期日，2025年，2月5日解：1）因为聚合物分子链较长，运动困难，所以它在结晶过程中很难完全规整排入晶格，故不能完全结晶。2）由于聚合物晶区内结晶的完善程度不同，因此会在熔融过程中出现熔限，并定义聚合物的熔点为破坏晶区中最完善晶格所需要的温度，这一温度会随结晶条件及分子结构的不同而改变。第71页，共104页，星期日，2025年，2月5日结晶度——试样中结晶部分的重量百分数或体积百分数。①重量百分数②体积百分数w——重量v——体积c——crystalline（结晶）a——amorphous（无定形）四、结晶度的测定第72页，共104页，星期日，2025年，2月5日①在部分结晶的高聚物中，晶区和非晶区的界限不明确，无法准确测定结晶部分的含量，所以结晶度的概念缺乏明确的物理意义。

②结晶度的数值随测定方法的不同而异。★注意：第73页，共104页，星期日，2025年，2月5日PE结构基元第30页，共104页，星期日，2025年，2月5日结点抽象出来的没有大小、没有质量、不可分辨的点晶体中几何环境和物质环境完全相同的点结点的选取：原子（分子、离子）本身或空间任一位置第31页，共104页，星期日，2025年，2月5日a石墨中每一个六边形的中心选成一个点阵点，则就是点阵结构------由这些结点构成的空间总体。空间点阵第32页，共104页，星期日，2025年，2月5日晶格------把晶体中质点的中心用直线联起来构成的空间格架第33页，共104页，星期日，2025年，2月5日第34页，共104页，星期日，2025年，2月5日晶格或点阵是晶体结构周期性的数学抽象，它忽略了晶体结构的具体内容，保留了晶体结构的周期性。晶体结构=晶格（点阵）+基元基元：即结点代表的具体内容各种粒子（结构基元）并不是被束缚在结点不动，而是在此平衡位置不停地无规则振动。第35页，共104页，星期日，2025年，