有机波谱分析质谱.ppt

1-十六烯质谱第63页，共102页，星期日，2025年，2月5日②芳烃侧链易发生α裂解，产生m/z=91离子(3).芳烃①M·+稳定，峰强大第64页，共102页，星期日，2025年，2月5日③进一步裂解第65页，共102页，星期日，2025年，2月5日④取代苯能发生裂解，产生苯离子，?环丙烯及环丁二烯离子第66页，共102页，星期日，2025年，2月5日⑤γ-氢取代苯，发生麦氏重排产生m/z=92(C7H8+)第67页，共102页，星期日，2025年，2月5日鎓离子C7H7+(m/z91)C6H5+(m/z77)C4H3+(m/z51)C3H3+(m/z39)苯环特征离子C5H5+(m/z65)92重排离子特征峰有第68页，共102页，星期日，2025年，2月5日m/z91,92第69页，共102页，星期日，2025年，2月5日第70页，共102页，星期日，2025年，2月5日2).醇类：M·+很小，碳链增长而减弱易发生α裂解i)?–断裂成较稳定的氧翁ii)脱水?含双键的自由基正离子iii)脱水碎片和氧翁离子继续分裂第71页，共102页，星期日，2025年，2月5日脱水，M-18离子直链伯醇出现（31，45，59…），烷基离子（29，43，57…），链烯离子（27，41，55）第72页，共102页，星期日，2025年，2月5日(M+2)%=0.006nc+0.20n02个13C或1个18O加合性(M+1)%=1.1?7=7.7（实测7.7）(M+2)%=0.006?72+0.20?1=0.29+0.20=0.49(实测为0.46)说明:C5C2*H14O及C7H14O*在M+2峰中贡献分别为：0.29和0.20第31页，共102页，星期日，2025年，2月5日3).含C,H,O,N,S,F,I,P,不含Cl,Br(M+1)%=1.12nc+0.36nN+0.80ns(M+2)%=0.006nc2+0.20n0+4.44nsF,I,P无同位素，H的同位素忽略。第32页，共102页，星期日，2025年，2月5日例：某化合物的质谱数据：M=181，PM%=100%P(M+1)%=14.68%P(M+2)%=0.97%查[贝诺表]第33页，共102页，星期日，2025年，2月5日1).单纯开裂①均裂（α断裂）：当一个单键断裂时，构成该键的两个电子回到原来提供电子的原子上，并生成两个自由基的裂解成为均裂。5.阳离子的裂解类型第34页，共102页，星期日，2025年，2月5日②异裂(i断裂)：σ键的两个电子向同一方向转移的断裂称为异裂。在异裂中正电荷转移的方向与电子转移的方向相反。第35页，共102页，星期日，2025年，2月5日③半异裂（?－断裂）：已电离的键的裂解成为半异裂。不含O，N等杂原子，也没有π电子.最易失电子的是杂原子n电子π电子?电子(C-CC-H)失电子能力第36页，共102页，星期日，2025年，2月5日（1）重排的特点重排同时涉及至少两根键的变化，在重排中既有键的断裂也有键的生成。重排产生了在原化合物中不存在的结构单元的离子。最常见的是脱离中性小分子的重排反应。脱离中性小分子所产生的重排离子是奇电子离子。脱离掉的中性小分子及所产生的重排离子均符合氮规则。从离子的质量数的奇、偶性可区分经简单断裂所产生的碎片离子和脱离中性小分子所产生的重排离子。2).重排开裂（重排离子更稳定）第37页，共102页，星期日，2025年，2月5日（2）McLafferty重排麦氏重排可产生两种重排离子。只要满足条件（不饱和基团及其?氢的存在），发生麦式重排的几率较大。重排离子如仍满足条件，可再次发生该重排。麦式重排有生成两种离子的可能性，但含?键的一侧带正电荷的可能性大些。第38页，共102页，星期日，2025年，2月5日（3）逆Diels-Alder反应（Retro-Diels-Alder,RDA）当分子中存在含一根?键的六员环时，可发生RDA反应。说明：该重排正好