高分子物理各大影响因素汇总.pptxVIP

影响高分子链的柔顺性的因素添加标题主链结构添加标题主链完全由C-C键组成的碳链高分子都具有较大的柔性。如PE，PP。添加标题当主链中含O，N，Si等杂原子时，柔顺性较好。添加标题当主链中引入不能内旋转的芳环、芳杂环等环状结构，柔顺性下降。添加标题当主链中由共轭双键组成时，柔顺性差，是刚性链。如聚乙炔、聚苯。添加标题当主链中含孤立双键时，柔顺性好。如聚丁二烯、聚异戊二烯是橡胶。

侧基1取代基极性增加，分子柔顺性下降。2取代基在高分子链上分布的密度增大，则柔性下降。3取代基在主链上的分布如果有对称性，则比不对称性的柔性好。4非极性侧基的体积越大，内旋转位阻越大，柔顺性越差。5链的长短6分子链较短，内旋转产生的构象数少，柔性差，刚性大。7分子链较长，主链所含的单键数目多，因内旋转而产生的构象数目多，柔顺性好。8

分子间作用力添加标题氢键使分子链不能旋转，可大大增加分子链的刚性。如蛋白质、纤维素、尼龙等。添加标题结晶降低聚合物的柔顺性，如聚乙烯由于结晶，不是橡胶而是塑料。添加标题交联使柔顺性大大降低，如橡胶含硫30％以上是硬橡皮，没有弹性。添加标题分子链的规整性：分子结构愈规整，则结晶能力愈强，而高分子一旦结晶，则柔顺性大大降低。添加标题温度：温度上升，柔顺性增加。添加标题外力：外力作用时间长，柔性容易显示；相反则表现僵硬。添加标题溶剂：溶解性好，则分子链充分舒展，柔性好。添加标题

影响高分子结晶能力的因素01链的对称性升高，结晶能力升高，如PTFE。添加标题02链的空间立构规整性上升，结晶能力提高，如全同PP、间同PMMA。添加标题03链柔顺性好，结晶能力强，如聚乙烯即使从熔融态直接投入到液氮中也仍能结晶。添加标题04无规共聚通常使结晶能力下降。添加标题05分子间氢键使结晶能力上升，如尼龙。添加标题06支化越多，结晶下降；交联越多，结晶也下降。添加标题

聚合物结晶速率的影响因素分子链结构：凡分子结构对称、规整性好、柔性好、分子间作用力强的聚合物易结晶，结晶速率也快。温度：温度对结晶速度的影响极大，温度较高，结晶速率小；随着温度下降，结晶速率增加；温度再进一步降低，结晶速率又下降；当TTg时，则不能结晶。应力：应力能使分子链沿外力方向有序排列，可提高结晶速度。分子量：在相同条件下，一般分子量低结晶速度快。杂质：杂质影响较复杂，有的可阻碍结晶的进行，有的则能加速结晶（成核剂）。溶剂：有的溶剂能明显地促进高聚物结晶，例如水能促进尼龙和聚酯的结晶。总之，结晶能力越强，结晶速度也越大。

提高聚合物熔点的措施主链上引入极性基团侧链上引入极性基团使高分子链间形成氢键主链上引入共轭双键，氢键或环状结构。侧链上引入庞大而刚性的侧基，用定向聚合方法使侧基规则排列后解结晶。

玻璃化转变温度的影响因素主链结构主链饱和，分子链上没有极性或具有位阻大的取代基团存在，Tg较低。主链上含有孤立双键，链也较柔顺，Tg较低。如天然橡胶、顺丁橡胶。主链上有芳环、芳杂环,Tg较高，如聚碳酸酯。侧基或侧链侧基在高分子链上的分布不对称，则侧基极性↑，Tg↑。侧基能形成氢键，也使Tg↑。极性侧基在高分子链上分布对称，则极性基的静电场相互抵消，高聚物有较大的柔性，Tg较低。空间位阻效应刚性的大侧基，会使单键的内旋转受阻，Tg↑季碳原子上一个甲基作不对称取代，空间位阻将增大，Tg↑长而柔的侧链反而会使Tg↓。

分子量：随着M↑，Tg↑；分子量超过某一限度后，M对Tg的影响就不明显了。分子间作用力氢键：分子间氢键可使Tg显著提高。金属离子：聚合物合成中加入金属离子形成含离子聚合物可使其Tg大幅度上升。交联的影响：随着化学交联点密度的增加，链柔顺性也减小，Tg↑。增塑剂：极性和非极性增塑剂均可使高聚物Tg下降。共聚：共聚物的Tg通常是介于单体单元均聚物的Tg之间，并与共聚方法、共聚单体性质及单体的配比有关。共混：共混的相容性通常以其Tg的情况来表征。相容性极好则共混物的Tg只有一个；相容性较好，出现相互靠近的二个Tg；相容性差，仍保持原来物质的二个Tg。

升温速度：升温速度快，Tg高，升温速度慢，Tg低；降温速度快，Tg高，降温速度慢，Tg低。外力：单向的外力促使链段运动，因而使Tg降低。外力越大，降低越多。作用时间：外力作用时间短、频率大，聚合物形变跟不上环境条件的变化，使测得的Tg偏高。流体静压力：当高聚物受流体静压力作用时，内部的自由体积将被压缩，链段活动受限制，柔性减小，Tg↑；静压力越大，Tg↑越高。添加标题添加标题添加标题添加标题

影响Tf的因素分子结构：柔性好，Tf低；柔性差，Tf高。分子量：分子量越大，运动时内摩擦阻力越大，位移运动不易进行，Tf越大，这对成型加工是不利的。外