分析化学武汉大学第5章重量分析法与沉淀滴定法.pptxVIP

1第五章沉淀滴定和重量分析法

重量分析法重量法概述沉淀平衡沉淀滴定法银量法

5.1重量分析法概述2分离称量通过称量物质质量来测定被测组分含量a.挥发法—例小麦干小麦,减轻的重量即含水量 或干燥剂吸水增重b.电解法—例Cu2+Cu 称量白金网增重——电重量法c.沉淀法—P，S，Si，Ni等测定105℃烘至恒重+ePt电极上

3特点优点：Er:0.1～0.2％，准，不需标准溶液。缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量 法）

2沉淀重量分析法4利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法

3沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求5被测物沉淀形称量形式溶解、加入沉淀剂陈化、滤洗、烘(烧)被测物 沉淀剂沉淀形称量形滤，洗灼烧，800℃SO42-+BaCl2 BaSO4 BaSO4Mg2+ +(NH4)2HPO4MgNH4PO4·6H2O 滤，洗灼烧,1100℃Mg2P2O7Al2O3Al()3NO洗烘120℃烧1200℃滤NOHAl3++3NOAl()3

对称量形的要求对沉淀形的要求61.沉淀的S小，溶解损失应0.2mg。(定量沉淀)2.沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少)3.便于过滤和洗涤。(晶形好)4.易于转化为称量形式1.组成恒定(定量的基础)2.稳定(量准确)3.摩尔质量大(称量误差小,对少量组分测定有利)

5.2沉淀的溶解度及其影响因素71溶解度与溶度积MA(固)MA(水)M++A-M+A-[MA]水:固有溶解度(分子溶解度),用S0表示溶解度:S=S0+[M+]=S0+[A-]K0sp＝a(M)·a(A)活度积常数,只与t有关S0

溶度积与条件溶度积8M′A′……MA=M＋AK′sp＝[M′][A′]＝[M]?M[A]?A=Ksp?M?A条件溶度积常数,与条件有关MmAn？K′sp≥Ksp≥K0sp溶度积常数，与t、I有关MA2:K′sp＝[M′][A′]2=Ksp?M?A2spsp(M)(A)[M][A]g(M)g(A)K0aaK===g(M)g(A)

2影响S的因素9酸效应—增大溶解度盐效应—增大溶解度络合效应—增大溶解度同离子效应—减小溶解度沉淀重量法总要加过量沉淀剂.1234

(5).影响S的其他因素10温度:t↑，S↑01溶解热不同,影响不同.室温过滤可减少损失.02溶剂:相似者相溶,加入有机溶剂，S↓03颗粒大小:小颗粒溶解度大,∴需陈化.04形成胶束：S↑05沉淀析出时形态：06

5.3沉淀类型和形成过程11沉淀类型晶形沉淀无定形沉淀CaC2O4，BaSO4凝乳状胶体MgNH4PO4AgClFe(OH)3颗粒直径0.1～1?m0.02～0.1?m0.02?m

沉淀形成过程12成核作用均相成核异相成核长大凝聚定向排列构晶离子晶核沉淀颗粒无定形沉淀晶形沉淀均相成核：如BaSO4，8个构晶离子形成一个晶核异相成核：溶液中的微小颗粒

冯·威曼(VonWeimarn)经验公式沉淀初始速度(聚集速度)相对过饱和度S:晶核的溶解度Q：加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度Q-S：过饱和度K：常数，与沉淀的性质、温度、介质等有关

5.4沉淀沾污的原因及提高纯度的方法14后沉淀主沉淀形成后，“诱导”杂质随后沉淀下来缩短沉淀与母液共置的时间吸附共沉淀（服从吸附规则）是胶体沉淀不纯的主要原因，洗涤包藏共沉淀（服从吸附规则）是晶形沉淀不纯的主要原因，陈化或重结晶混晶共沉淀预先将杂