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三氯化磷

生产工艺资料

三氯化磷生产安全

将黄磷加热熔融后，由专用的黄磷液下往复泵输入到已经加有适量三氯化磷作母液，的反应

器内，通氯，进行放热反应，生成的三氯化磷蒸气进入精馏塔精馏，得三氯化磷流入贮罐(见

图5—3)。

反应式

2P+3Cl2→2PCl3+313．95kJ／mol

(黄磷)(氯)(三氯化磷)

工艺流程见图5—3。

图5—3三氯化磷的工艺流程图

(1)熔磷将黄磷投入熔化罐加热熔融。

黄磷是自燃物品，需贮于水中，离开水面极易自燃，故投料前熔磷罐必须充氮或二氧化

碳，驱净空气。投料时，动作要快，以防自燃。黄磷的熔点甚低，加热温度不必太高，可用

夹层热水加热。

(2)反应黄磷与氯气在反应器中反应，生成三氯化磷。反应迅速，并放出大量的热，

危险性很大。

①反应时必须先加入适量的三氯化磷，生产上称为“底磷”，使黄磷与三氯化磷混合后，

再通入氯气进行反应，这样比较稳妥。生产中还必须定期测定“底磷”的含量，勿使过少。

②黄磷与氯气的比例必须适当，如果黄磷量不足，则氯气与三氯化磷作用，将生成五氯

化磷。后者为白色固体，容易升华，往往堵塞管道，导致事故的发生。若五氯化磷量已较多，

在投入黄磷时，则立即与黄磷猛烈反应而还原成大量三氯化磷。其反应如下：

3PCl5+2p→5PCl3

(五氯化磷)(三氯化磷)

在反应过程中，因产生高温，三氯化磷大量气化，以致压力升高，容易发生冲料。冲料

后，将使黄磷一起喷出，黄磷遇空气即自燃，容易引起火灾；有时来不及冲料就发生爆炸，

后果极为严重。在生产中已有事故教训，必须充分警惕。所以要采用专用的液下往复泵来输

送熔融的黄磷。用这种泵输送黄磷，能使加入磷的量不会一次过多，可以防止与五氯化磷猛

烈反应而造成爆炸或冲料。

③反应产生大量热量，必须及时冷却。冷却方法宜将冷水沿反应器壁四面喷淋，不宜采

用夹层通冷水的方法，以防万一器壁渗漏，夹层冷却水的压力使水进入反应器中，与三氯化

磷猛烈反应而引起爆炸。

PCl3+3H2O→H3PO3+3HCl↑

(亚磷酸)(氯化氢)

即使用喷淋法，也要经常检修反应器，严防渗漏。冷凝器同样如此。

④通氯气的管道必须插入反应液底部。如果管道折断，氯气在液面上与三氯化磷反应生

成五氯化磷：

PCl3+Cl2→PCl5

(五氯化磷)

则在加入熔磷时极易发生爆炸或冲料。

⑤控制反应器内“底磷”液面，可以采用底磷浮标仪，或称“底磷浮标”。“底磷浮标”

一般可以根据反应罐内在一定温度下黄磷与三氯化磷的混合比重制成。浮标上端装上铁杆，

外套一个螺管式变压器，再接仪表指示。根据浮标的高度不同，而产生的电流也不同，即可

判断出“底磷”液位的高度。

(3)精馏从反应器出来的热的气化了的三氯化磷在精馏塔中精馏，取得三氯化磷冷凝

液，进入贮槽。

若三氯化磷含游离磷高，在脱酸及下一步化合反应时会因黄磷自燃而引起燃烧爆炸，所

以应严格控制三氯化磷的质量。

产品及工艺流程介绍

1、产品的理化性质、用途及标准

产品名称：三氯化磷分子式：PCl分子量：137.4

3

三氯化磷是无色透明具有强烈刺激性气味的液体，熔点-112℃，沸点76℃，

比重D201.574。溶于苯、乙醚、二硫化碳、四氯化碳。露于潮湿空气中能

4

水解成亚磷酸和氯化氢，产生白烟而变质。遇乙醇和水起分解反应，遇氧生

成氧氯化磷。