第二章纺织纤维.pptVIP

β－D－葡萄糖剩基以β-1，4糖苷键联结而成。结构特点：（1）相邻葡萄糖剩基相互扭转180o，大分子对称性良好，结构规整，有较好的结晶性能。（2）每个葡萄糖环上有3个自由－OH，具有一般醇羟基的性质。（3）分子中的－OH可以形成氢键。1、纤维素的分子结构第30页，共68页，星期日，2025年，2月5日葡萄糖剩基的构象为椅式构象，三个－OH均为平伏键。纤维素有多种晶型，天然纤维素晶型为纤维素Ⅰ，在不同条件下可以转换成其它晶型，如纤维素Ⅱ和纤维素Ⅲ等。结晶度天然棉纤维70%丝光棉纤维50%天然麻90%第31页，共68页，星期日，2025年，2月5日（1）溶解性（2）刚性（3）热性能2、纤维素的物理性质（1）溶解性能纤维素是白色、无味、无臭的物质，不溶于水，也不溶于一般的有机溶剂，也不溶于一般的稀碱溶液。强氢键纤维素分子内和分子间的氢键作用第32页，共68页，星期日，2025年，2月5日A、吸湿和溶胀吸湿性好，回潮率8%；纤维素纤维吸湿后发生溶胀现象；结晶部分不发生溶胀。吸湿溶胀溶解有限溶胀：结晶区间的溶胀：溶胀剂只到达无定形区和结晶区表面，X射线衍射图不生变化。无限溶胀：结晶区内溶胀：溶胀剂到达整个无定形区及结晶区，X射线衍射图变化，溶解，最终形成溶液。溶胀剂：有极性的。水，碱溶液（LiOH、NaOH、KOH、RbOH、CsOH），（弱、稀）酸，甲醇，乙醇、苯胺、苯甲醚等溶胀度：纤维素纤维溶胀时直径增大的百分率。第33页，共68页，星期日，2025年，2月5日溶解分两步：溶胀和溶解溶剂:纤维素不溶于水，能溶解纤维素的溶剂不多含水溶剂：某些无机的酸、盐、碱（铜氨溶液，铜乙二胺溶液）非水溶剂：含有机溶剂的体系。如三氟醋酸，乙基吡啶化氯等B、溶解Cu(NH3)4(OH)2铜氨溶液，用于溶解纤维素，测定纤维素的粘度与聚合度。在硫酸作用下再生，制得铜氨纤维（再生纤维素纤维）。回收铜和氨困难，价格高。对氧敏感，易氧化降解。铜乙二胺溶液溶解，对空气稳定，常用来测定纤维素的聚合度。第34页，共68页，星期日，2025年，2月5日难以发生内旋转的六元环分子间均有许多的氢键玻璃化温度很高(＞200℃)纤维素纤维的大分子缺乏柔性链，一般纤维素纤维的回弹性欠佳(2)刚性(3)热性能对热的稳定性，不能被熔融，180℃时，热裂解。280℃发生剧烈分解在惰性气体保护下，可以制备碳纤维。(4)聚合度：(5)结晶度：70％左右端基测定法超离心法铜氨法测粘度硝酸酯丙酮苎麻46001240021006500亚麻3600033008000棉32501080025207800第35页，共68页，星期日，2025年，2月5日3、纤维素的化学性质◆纤维素分子中的羟基（每一个葡萄糖分子含有3个自由羟基，2、3位上仲醇基，6位上伯醇基），是纤维素纤维染色、化学整理、改性和制备各种衍生物的基础。◆纤维素分子结构中的糖苷键。反应程度的不均一性：①纤维结构不均一（形态结构和聚集态结构不均一）；②反应介质的性能，试剂分子的大小和性能。第36页，共68页，星期日，2025年，2月5日（1）酸的作用（2）碱的作用（3）成酯反应（4）醚化反应（5）纤维素氧化（6）耐光性第37页，共68页，星期日，2025年，2月5日纤维素对酸敏感，对碱稳定。（1）酸的作用纤维素分子中的苷键遇酸发生水解致使分子链断裂，分子量降低（聚合度降低），纤维强度减小。醛基（还原性）增加，溶解性增加第38页，共68页，星期日，2025年，2月5日酸的性质：其他条件相同时，酸性越强，水解速率越快。（强的无机酸作用最强烈，有机酸即使是酸性强的作用也较缓和）酸的浓度：浓度较低时，水解速率与浓度几乎成正比；浓度较高时，水解速率比酸浓度增加的速率快。反应温度：酸的浓度恒定，在20-100℃范围内，温度每升高10℃，水解速率增加2-3倍。作用时间：其他条件相同，水解的程度与作用时间成正比。纤维素酸水解的影响因素第39页，共68页，星期日，2025年，2月5日常采用测纤维素铜氨溶液的粘度来测定聚合度。还原性能常通过测“铜值”法和“碘值”法。纤维素酸解损伤程度的测定◆酸的作用可使纤维素的聚合度降低，还原性增加，所