表面活性剂原料与中间体.pptVIP

羰基合成法是有前途的工艺路线。在石油化工发展的基础上，使合成脂肪醇得以良好的发展。正构烷烃氧化法生产的仲醇在乙氧基化后可以代替烷基酚。从这种意义上讲，正构烷烃氧化是一条有开发前途的工艺路线。齐格勒法因成本高、使其发展受到了一定限制。脂肪醇制备方法的比较第29页，共61页，星期日，2025年，2月5日高碳烯烃是羰基合成制取高碳醇、制备a—烯烃磺酸盐及合成烷基苯的原料，其碳原子数一般在10~14之间。高碳烯烃有a-烯烃和内烯烃之分。2.4α-烯烃及内烯烃a-烯烃内烯烃a-烯烃是制取羰基合成醇、烷基苯、烷基酚、氧化胺、稀基磺酸盐、烷基磺酸盐的原料，因此a-烯烃是表面活性剂生产中的一种极为重要的原料。第30页，共61页，星期日，2025年，2月5日1.乙烯低聚法20世纪50年代初期，德国化学家卡尔·齐格勒发现了用烷基铝作为中间体，使乙烯聚合为直链烯烃的方法。以乙烯、铝粉、氢气为原料，五步工艺：a.制备三乙基铝a—烯烃可通过乙烯低聚或石蜡裂解法来制取；内烯烃一般由正构烷烃脱氢或氯代正构烷烃脱氯化氢法制取。第31页，共61页，星期日，2025年，2月5日c.置换—由乙烯置换出上一步产物中的铝原子d.回收三乙基铝e.分馏—分离出烯烃b.链增长—将乙烯加成到三乙基铝上第32页，共61页，星期日，2025年，2月5日乙烯低聚法可分为高温一步和低温两步法两种工艺。分别被美国海湾石油公司、乙基公司先后实现工业化。值得一提的是美国谢尔公司的SHOP法工艺是目前世界上公认的先进的生产a—烯烃技术。第33页，共61页，星期日，2025年，2月5日2.石蜡裂解法石蜡裂解法工艺是60年代初开发成功的制取直链a—烯烃的工艺，由美国加利福尼亚化学公司首先实现工业化。我国在70年代已有发展，先后建成了6套石蜡裂解法制烷基苯生产装置。这在当时起到了缓解国内烷基苯供应紧张的作用，减少了进口量。后来，随正构烷烃脱氢法生产烷基苯工艺的实现，加之原料的局限性，石蜡裂解法停缓了发展。第34页，共61页，星期日，2025年，2月5日石蜡裂解法实质上C20~C30正构烷烃高温下碳—碳键断裂的过程，反应中除生成相对分子质量较小的a—烯烃外，还有二烯烃、多烯烃生成；同时还可能发生异构化、环化、芳构化和烯烃聚合等多种反应。裂解反应十分复杂。石蜡裂解工艺主要由汽化、裂解、冷却、分离和烯烃分馏等五步组成。第35页，共61页，星期日，2025年，2月5日该方法中先将C10~C13正构烷烃在120℃下氯化，再在催化剂下脱氯化氢，生成内烯烃。该反应在以碳钢材料制作的反应塔内进行，塔内装填直径3~4mm，长5mm的铁环作催化剂。除铁外，MgCl2、AlCl3、FeCl3、硅藻土、活性炭及沸石等亦可作为氯代烷烃脱氯化氢催化剂。这种方法没有得到发展。3.正构氯代烷烃脱氯化氢法第36页，共61页，星期日，2025年，2月5日正构烷烃脱氢制内烯烃是由美国环球油品公司于（UOP）70年代实现工业化的。该法所得内烯烃质量较好，工业污染小，因此较快地得到了推广。4.正构烷烃脱氢法键能（甲基C-H）键能（亚甲基C-H），催化剂作用下，高纯度C10~C14正构烷烃脱氢，得到内烯烃（a—烯烃仅占10%）。键能(C-C)键能(C-H)，因此长链正构烷烃在高温下进行脱氢时，将首先发生裂解，故正构烷烃脱氢多采用催化脱氢的方法。第37页，共61页，星期日，2025年，2月5日目前，谢尔化学公司的乙烯低聚法和美国环球油品（UOP）公司的正构烷烃脱氢法是制备洗涤剂用高碳烯烃的较好方法。第38页，共61页，星期日，2025年，2月5日高碳脂肪胺（C8~C12）是生产阳离子型及部分两性表面活性剂的主要原料。脂肪胺有伯胺、仲胺、叔胺三类。工业上重要的脂肪胺是具有两个长链烷基的仲胺和具有一个长链烷基、两个短链烷基〔特别是甲基)的叔胺或具有一个短链烷基、两个长链烷基的叔胺。2.5高碳脂肪胺第39页，共61页，星期日，2025年，2月5日高碳脂肪胺是表面活性剂三大中间体（脂肪酸、脂肪醇、脂肪胺）之一，是脂肪酸的重要衍生物之一，由脂肪胺可制备季铵盐、甜菜碱、氧化叔胺醚胺等重要的表面活性剂。脂肪胺与氨相似为弱碱，其水溶液呈碱性。与酸作用生成盐。高碳脂肪胺碱性强弱顺序为：仲胺伯胺叔胺。在胺类同系物中，随碳链增长其碱性略下降。第40页，共61页，星期日，2025年，2月5日1.高碳脂肪伯胺的制备高碳脂肪伯胺的生产主要是以天然脂肪酸为原料（因为用合成脂肪酸生产的存在污染较大、有异味等缺点）。C16~C18脂肪胺的原料主要为：牛酯、棕榈油C12~C14脂肪胺的原料主要是：