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稀土掺杂钇铝石榴石：从粉体到陶瓷的结构与光学性能调控研究

一、引言

1.1研究背景与意义

在现代光学领域，稀土掺杂钇铝石榴石凭借其独特的光学特性，成为了众多科研人员关注的焦点。钇铝石榴石（YttriumAluminumGarnet，简称YAG），化学式为Y?Al?O??，属于立方晶系，拥有石榴石结构，空间群为Oh(IO)-Ia3d。这种结构赋予了YAG诸多优异性能，如光学各向同性，无双折射效应，这使得其在光学应用中能够保证光线传播的稳定性和一致性，不会因双折射导致光线分裂或产生相位差，从而提高光学系统的成像质量和效率。其高温蠕变小，在高温环境下能够保持稳定的物理形态和性能，不易发生变形或性能退化，这为其在高温光学设备中的应用提供了可能。此外，良好的化学稳定性使其能够抵抗各种化学物质的侵蚀，在复杂的化学环境中依然保持性能稳定，延长了材料的使用寿命。

当YAG中掺入稀土离子后，形成的稀土掺杂钇铝石榴石（YAG：Re）展现出更为卓越的光学性能，在发光和激光领域具有广泛的应用潜力。在激光领域，Nd:YAG是目前能在室温下连续工作的唯一实用的固体工作物质。Nd离子的掺入，使得YAG陶瓷具有高增益、低阈值的激光运转特性。在激光加工中，Nd:YAG激光可以用于切割、焊接、打孔等工艺。在精密零件的加工中，Nd:YAG激光能够实现高精度的切割和焊接，满足现代制造业对高精度、高效率的需求。Nd:YAG激光在医疗领域也有重要应用，如激光手术中，它可以精确地切除病变组织，减少对周围健康组织的损伤。

在照明领域，YAG陶瓷作为白光LED透明荧光体具有较大的应用前景。以蓝光LED芯片激发YAG:Ce荧光粉产生黄光，与蓝光混合后可得到白光。这种白光LED具有高效、节能、环保、寿命长等优点，被广泛应用于室内照明、汽车照明、显示屏背光源等领域。在室内照明中，白光LED可以提供舒适、柔和的光线，且能耗低，符合现代社会对节能环保的要求；在汽车照明中，白光LED的快速响应时间和高亮度能够提高行车安全性；在显示屏背光源中，白光LED能够实现高对比度和高亮度的显示效果，提升用户体验。

目前，市场上的YAG激光材料通常为单晶，但单晶存在生长周期长、价格昂贵、尺寸小、掺杂浓度低等问题，使其性能和应用范围受到限制。而多晶透明陶瓷成本较低，容易实现高浓度掺杂与大尺寸制备，因而Re:YAG透明陶瓷很有潜力成为YAG晶体的取代物。研究稀土掺杂钇铝石榴石陶瓷与粉体的显微结构调控及其光学性能，对于推动其在激光、照明等领域的实际应用具有重要的现实意义。通过优化制备工艺，调控显微结构，可以进一步提高稀土掺杂钇铝石榴石的光学性能，降低生产成本，为其大规模应用提供技术支持。深入研究其光学性能，有助于更好地理解材料的发光和激光机制，为新型光学材料的开发提供理论基础。

1.2国内外研究现状

在稀土掺杂钇铝石榴石陶瓷与粉体的研究领域，国内外学者围绕制备方法、结构调控及性能研究展开了广泛而深入的探索。

在制备方法方面，固相法是早期常用的制备YAG粉体的方法，通过高温下的固相反应来合成。但该方法存在合成温度高（通常需1600℃以上）、产物粒径偏大且粒度分布宽、难以得到单相立方石榴石结构等问题，即便在1600℃灼烧，依然可能含有YAP（YAlO?）和YAM（Y?Al?O?）及剩余的Al?O?。随着研究的深入，湿化学法因其独特优势逐渐成为研究热点。其中，溶胶-凝胶法以金属醇盐或无机盐为原料，通过溶胶-凝胶化过程和后续热处理来制备粉体。有学者利用该方法，以Y?O?、Al(NO?)??9H?O、稀土硝酸盐和柠檬酸为原料，制备YAG：Re粉体。当加水量在一定范围、凝胶化加热温度为80℃、柠檬酸/硝酸盐比值为1-2、pH值在1-3时，凝胶化时间较短、胶体成形情况良好，前驱体在900℃煅烧后可转变为掺杂均匀性良好的YAG：Re粉体，比传统固相反应法的温度低约700℃。共沉淀法作为湿化学法的一种，以碳酸氢铵为沉淀剂，醇-水体系为溶剂，可制备出稀土掺杂Re：YAG粉体。该方法成本低廉，但粉体团聚较严重，不利于后期成型。喷雾造粒法可对Re：YAG粉体进行二次改性，将自制粉体、球磨介质以及烧结助剂、粘合剂等表面活性剂进行球磨后，通过喷雾干燥进行二次造粒，改性后的粉体形成分散性良好的实心球形颗粒或近似球形颗粒，提高了自身流动性，易于成型，且存在颗粒级配，大幅度提高了素坯密度，利于后期烧结。

对于结构调控，研究主要集中在通过控制制备工艺参数来影响晶体结构和微观形貌。在溶胶-凝胶法中，柠檬酸与硝酸盐的比例对所合成粉体的形貌及颗粒大小具有重要影响。在制备YAG