无机化学(9.7)--盐类化合物.pptVIP

2.7盐类IA易溶为主难溶:K2[PtCl6]、Na[Sb(OH)6]、KClO4、Li3PO4、K2Na[Co(NO2)3]IIA难溶为主如：MCO3、MC2O4、M3(PO4)2、MSO4、MCrO42.溶解性1.共同特点1）基本上是离子型化合物。只有半径特别小的Li+的某些盐(如卤化物)具不同程度的共价性2）阳离子基本无色，盐的颜色取决于阴离子的颜色。IA盐类易溶；IIA盐类难溶，一般与大尺寸阴离子相配时易形成难溶的ⅡA盐1

碱金属盐类通常易溶于水(碳酸锂例外),且它们的离子都是无色的。只有少数碱金属盐是难溶的;它们的难溶盐一般都是由大的阴离子组成，而且碱金属离子越大，难溶盐的数目也越多。碱土金属盐类的重要特征是它们的微溶性。除氯化物、硝酸盐、硫酸镁、铬酸镁易溶于水外，其余的碳酸盐、硫酸盐、草酸盐、铬酸盐等皆难溶。硫酸盐和铬酸盐的溶解度依Ca、Sr、Ba的顺序降低。草酸钙的溶解度是所有钙盐中最小的，因此，在重量分析中可用它来测定钙。碱金属和碱土金属碳酸盐溶解度的差别也常用来分离Na+、K+和Ca2+、Ba2+。2

离子晶体盐类溶解性的判断标准（1）溶解自由能变：MX(s)=M+(aq)+X-(aq)△sG以溶解度0.01mol?L-1作为易溶和难溶的“界线”MX(s)=Mn＋(aq)＋Xn-(aq)(n=1或2)KSP=[Mn＋][Xn-]=(0.01)2=1×10－4则：△G?s=-RTlnKSP=22.8kJ?mol-1△G?s22.8kJ?mol-1属易溶，△G?s22.8kJ?mol-1属难溶盐1-1或2-2型1-2或2-1型1-3或3-1型2-3或3-2型△G?s界线kJ?mol-122.8 30.838.5 45.63

（2）半定量规则：△sG=△G1+△G2=△H1+△H2-T(△S1+△S2)≈U+△Hh晶格能水合能比较U与△Hh绝对值△HhU溶解度KI-82676312.2NaI-71170311.8LiF-103410390.1CsF-77973024.2△sGMX(s)M+(aq)+X-(aq)M+(g)+X-(g)△G1△G2晶格能水合能4

溶解度增大溶解度减小（3）巴索洛规则：当阴、阳离子电荷绝对值相同,阴、阳离子半径较为接近则难溶，否则，易溶。F-、OH-SO42-、CrO42-、I-BaSO4BeSO4LiFLiICsICsFIAMClO4Na[Sb(OH)6]K2[PtCl6][CuCl5]3-[Cr(NH)6]3+IIA5

钠盐和钾盐性质很相似，但也有差别，重要的有三点：1)溶解度：钠、钾盐的溶解度都比较大，但钠盐相当更大些。2)吸湿性：钠盐的吸湿性比相应的钾盐强。因此，化学分析工作中常用的标准试剂许多是钾盐，如用K2Cr2O7标定还原剂溶液的浓度,而不用Na2Cr2O7。3)结晶水：含结晶水的钠盐比钾盐多，如Na2SO4?10H2O、Na2HPO4?12H2O等。3.钠盐和钾盐性质的差异6

绝大多数碱金属和碱土金属的盐是离子型晶体，晶体大多属NaCl型，铯的卤化物是CsCl型结构。由于Li+、Be2+离子半径最小，极化作用较强，才使得它们的某些盐具有较明显的共价性。可形成共价型聚合物(BeX2)n，不导电、能升华，蒸气中有BeCl2和(BeCl2)2分子BeO(s)+C(s)+X2(g)?BeX2(s)+CO(g)(X=Cl,Br,I)4.晶型7

NaCl,CsCl结构CsClNaCl8

MgCl2CdCl2-typestructureCaF2,MgCl2结构CaF2,SrF2,BaF2,SrCl2荧石(CaF2)结构9

LiNaKCaSrBa5.焰色反应Li红色，Na黄色，K紫色，Rb紫红色，Cs紫红色，Ca橙红色(砖红)，Sr猩红色(红)，Ba绿色，B浅绿色，Cu绿色在军事上用做信号弹，民间用于焰火。10

几乎所有的锂盐是水合的，钠盐约有75％是水合的，钾盐有25%是水合物，铷盐和铯盐仅有少数是水合盐。碱