132 第五章 芳香烃.pptVIP

b.两定位基是不同类定位基则，以邻、对位定位基为主5.定位效应的应用指导多取代苯的合成——正确选择合成路线：例1：§4.2稠环芳烃(萘)注意：萘环的编号顺序是固定的。4-甲基-1-萘磺酸1-溴萘2-溴萘α-溴萘β-溴萘1,6-二乙基萘萘环为平面结构，所有碳原子都是sp2杂化的，是大π键体系。一、萘的结构二、萘的化学性质取代反应萘环多以?位取代为主?-氯萘?-硝基萘(79%)96%85%80℃165℃165℃?-萘磺酸第一类定位基：同环?位取代第二类定位基：异环?位取代（主）2．氧化反应3．还原反应§4.3非苯芳烃环丙烯环丁二烯环辛四烯休克尔规则：①成环原子共平面。②构成环的原子必须都是SP2杂化碳原子，它们能形成一个离域的、闭合的π电子共轭体系。

③π电子数为4n＋2（n＝0、1、2、…自然整数）。符合上述三个条件的单环多烯烃化合物就有芳香性。无芳香性环丙烯SP2SP2SP3环丁二烯π电子数为4，无芳香性成环原子非共平面，π电子数为8，无芳香性环辛四烯SP3环丙烯正离子有芳香性+=++SP2SP2SP2π电子数为2无无无有π电子数：4546有机化学OrganicChemistry芳香烃1.单环芳烃2.多环芳烃3.非苯芳烃①联苯②多苯代脂烃③稠环芳烃第四章芳香烃§4.1单环芳烃§4.3非苯芳烃§4.2稠环芳烃1．一取代苯4.1.1构造异构和命名正丙苯异丙苯甲苯乙苯§4.1单环芳烃2．二取代苯3.三取代苯连三甲苯偏三甲苯均三甲苯邻二甲苯间二甲苯对二甲苯(1,2-二甲苯)(1,3-二甲苯)(1,4-二甲苯)（1,2,3-甲苯）（1,2,4-甲苯）（1,3,5-甲苯）连三甲苯偏三甲苯均三甲苯（1,2,3-甲苯）（1,2,4-甲苯）（1,3,5-甲苯）连三甲苯偏三甲苯均三甲苯命名1、当苯环上连有简单烷基R-，-NO2，-NO，-X等基团时，以苯为母体，叫做”某苯”。硝基苯溴苯2、苯的二元取代物可用“邻，间，对”（英文“o-、m-、p-”）或阿拉伯数字表示取代基的位置。苯环上连有三个相同基团时，用连、偏、均或用阿拉伯数字表示取代基的位置3、苯环上连有多个烷基时，应使最小的基团有最小编号。其余规则与脂环烃相似。1－甲基－4－乙基苯4、苯环上有较复杂的取代基或-SO3H、-CHO、-COOH等官能团时，把苯作为取代基，相应基团做母体命名。苯甲醛2-甲基-4-苯基戊烷2-苯基-2-丁烯母体官能团顺序表：-COOH﹥-SO3H﹥-COOR﹥-CONH2﹥-CN﹥-CHO﹥-COR﹥-OH﹥-NH2﹥-OR﹥-R﹥X﹥NO2芳基:芳烃分子去掉一个H后剩余的基团叫芳基，常用Ar－来表示。常见芳基如下：Ar－苯基常用Ph－或?－表示苯甲基或苄基苄氯(苯甲基氯)苄醇(苯甲醇)4.1.2苯的结构现代物理方法测得苯的结构为：苯分子的六个碳原子和六个氢原子都在同一个平面上，六个碳原子构成正六边形，C—C键长均为0.140nm，C—H键长均为0.108nm，键角∠CCH及∠CCC均为120°.正六边形结构所有的原子共平面C-C键长都是0.140nmC-H键长都是0.108nm所有键角都是120°杂化轨道理论解释苯分子中的碳原子都是以sp2杂化轨道成键的，故键角均为120°，所有原子均在同一平面上，未参与杂化的P轨道都垂直与碳环平面，彼此侧面重叠，形成一个封闭的共轭体系，?电子云均匀地分布在苯环的上下.由于共轭效应使π电子高度离域，电子云完全平均化，故无单双键之分。苯的p轨道交盖苯的离域大?键SP24.1.4化学性质一、取代反应四、苯环侧链的反应二、氧化反应三、加成反应五、苯环的定位基效应4.1.3物理性质一、取代反应·