无机化学(13.3)--卤化氢和氢卤酸.pptVIP

6.3卤化氢与卤氢酸溶解度（293K，101kPa）/%35.3424957

卤化氢分子有极性，在水中有很大的溶解度。273K时1m3的水可溶解500m3的氯化氢，氟化氢则可无限制地溶于水中。在常压下蒸馏氢化酸（不论是稀酸或浓酸），溶液的沸点和组成都将不断改变，但最后都会达到溶液的组成和沸点恒定不变状态，此时的溶液称为恒沸溶液。HF分子中存在氢键，分子之间存在缔合。固态时，HF分子以锯齿链状存在：喷泉实验

与其他的氢卤酸不同，氢氟酸是相当弱的酸，在稀溶液中发生电离：HFF–+HF在不太稀的溶液中，氢氟酸是以二分子缔合(HF)2形式存在的：H2F2SiO2+4HF=2H2O+SiF4↑H++F－HF2－H++HF2－Kaθ=6.6×10–4Kaθ=5CaSiO3+6HF=CaF2+3H2O+SiF4↑氢氟酸具有与二氧化硅或硅酸盐（玻璃的主要成分）反应生成气态的SiF4特殊性质：

卤氢酸的制备（1）直接合成H2+X2=2HX（2）浓硫酸与金属卤化物作用CaF2+H2SO4=NaCl+H2SO4(浓)=CaSO4+2HF↑NaHSO4+HCl氟和氢虽可直接化合，但反应太猛烈且F2成本高。溴与碘和氢反应很不完全而且反应速度缓慢。

问题：用此方法能否制备HBr，HI？不能，因为热浓硫酸具有氧化性，把生成的溴化氢和碘化氢进一步氧化。NaI+H2SO4(浓)=NaHSO4+HI↑8HI+H2SO4(浓)=H2S↑+4I2+4H2O如何解决此问题？采用无氧化性、高沸点的浓磷酸代替浓硫酸即可。NaBr+H2SO4(浓)=NaHSO4+HBr2HBr+H2SO4(浓)=SO2↑+Br2+2H2O

（3）非金属卤化物的水解这类反应比较剧烈，适宜溴化氢和碘化氢的制取，把溴逐滴加在磷和少许水的混合物上或把水滴加在磷和碘的混合物上。2P+3Br2+6H2O=2H3PO3+6HBr↑2P+3I2+6H2O=2H3PO3+6HI↑