聚丙烯腈基预氧丝复合SiO2气凝胶毡制备及性能研究.docxVIP

随着新能源汽车动力电池和储能电池需求的大幅提升，电池的安全性得到越来越多的关注和重视。动力及储能电池用SiO2?气凝胶材料作为保护电池安全的重要材料，其在电池中应用的渗透率不断增加。2022年由于不断出现的新能源汽车安全事故，以及储能电站项目接连发生爆炸起火事故，动力电池和储能电池用气凝胶材料呈现爆发式的增长。

气凝胶材料因具有低导热系数、低密度、耐温高、A级不燃、憎水等优点，可以作为新能源动力电池和储能电池的“安全员”，在电芯出现发热、着火等现象时，阻止热量蔓延，尽可能延长热失控爆发时间，增加逃生时间。但由于SiO2气凝胶为脆性材料，力学性能较差，易产生开裂及掉粉等现象。因此，工业中通常采用加入复合基材的方法增强SiO2气凝胶的机械性能。

为了制备新能源动力电池及储能电池用SiO2气凝胶材料，本研究采用聚丙烯腈基预氧丝作为复合基材，改善SiO2气凝胶的力学性能，制备聚丙烯腈基预氧丝复合SiO2气凝胶毡。探究其制备工艺和产品性能，为聚丙烯腈基预氧丝复合SiO2气凝胶工业化生产提供理论依据。

1试验材料及仪器

1.1试验材料

用于制备聚丙烯腈基预氧丝复合SiO2气凝胶样品的主要原材料见表1。

表1主要原材料

1.2样品制备

以正硅酸乙酯为硅源、乙醇为溶剂、氨水为催化剂，采用“一步法”制备溶胶–凝胶，并以聚丙烯腈基预氧丝毡作为复合基材，以二甲基二乙氧基硅烷为疏水改性剂，通过超临界CO2干燥工艺制备聚丙烯腈基预氧丝复合SiO2气凝胶毡。具体试验步骤如下。

（1）将正硅酸乙酯、乙醇和水按照一定比例加入烧杯中，搅拌均匀后加入适量氨水和氟化铵继续搅拌10~20?min。

（2）将聚丙烯腈基预氧丝毡进行抽真空负压处理。

（3）将步骤（1）中配置好的溶胶液导入步骤（2）中的预氧丝毡，待预氧丝毡吸满胶液，静置、凝胶。

（4）将凝胶完全的湿凝胶毡放入老化液和疏水改性剂的混合溶液中，对湿凝胶毡进行老化及疏水改性。

（5）将老化改性后的湿聚丙烯腈基预氧丝毡放入二氧化碳超临界干燥设备中进行干燥，制得疏水型聚丙烯腈基预氧丝复合二氧化硅气凝胶样品毡。

1.3测试与表征

1.3.1密度

采用547–301A型测厚规测量聚丙烯腈基预氧丝复合二氧化硅气凝胶样品毡的厚度，用钢直尺测量样品毡的长、宽，并用电子天平测量样品毡的质量，据此计算得出聚丙烯腈基预氧丝复合SiO2气凝胶样品毡的密度。

1.3.2热导率

采用DRH–300型热导率仪，以双护热平板法测试聚丙烯腈基预氧丝复合SiO2气凝胶样品毡的导热系数。测试样品毡尺寸为300?mm×300?mm×（10~65）mm，测量热导率范围为0.010~2?W/（m·K）。

1.3.3力学性能

采用CMT5000型万能力学测试仪，测试聚丙烯腈基预氧丝复合SiO2?气凝胶样品毡的纵向压缩，计算样品毡的压缩模量。

1.3.4隔热性能

采用RBC–II–30KN型冷面温度测试仪测试聚丙烯腈基预氧丝复合SiO2气凝胶样品毡的隔热性能。冷面温度测试仪热面温度为675?℃，在0.9?MPa压力下保持5?min后，泄压至0.03?MPa，继续测试15?min以上，取20?min时的温差作为评价指标。

2试验结果与讨论

2.1硅源纯度对凝胶时间及性能的影响

目前工业上多采用SiO2含量为28?%的硅酸乙酯–28生产SiO2气凝胶，但由于不同原材料厂家生产技术存在差异，导致硅酸乙酯–28质量参差不齐，严重影响SiO2气凝胶的凝胶时间及产品性能。分别采用A、B两个不同厂家的硅酸乙酯–28与分析纯硅酸乙酯–28进行凝胶时间及导热系数对比，对比结果如图1所示。

图1不同厂家硅源对凝胶时间及热导率的影响

由图1可以看出，采用分析纯的硅酸乙酯–28制备的聚丙烯腈基预氧丝气凝胶毡导热系数为0.020?0?W/(m·k)绝热性能最好，且凝胶时间为1?h凝胶时间最短；厂家A的硅酸乙酯–28制备出的样品毡导热系数为0.020?4?W/(m·K)与分析纯十分接近，凝胶时间为1.5?h且凝胶时间可控；厂家B的硅酸乙酯–28制备出的样品毡导热系数为0.030?5?W/(m·k)，热导率最高，绝热效果与其余两个样品相比较差，凝胶时间为2.5?h，时间较长，且在凝胶过程中出现沉淀物，原材料杂质过多，凝胶时间不可控。因此硅酸乙酯纯度越高，凝胶时间越可控，样品导热系数越低。

2.2浸胶工艺对气凝胶毡表面浸胶情况的影响

气凝胶复合实际上是纤维中的气体被溶胶置换的过程，由于预氧丝纤维与氧化硅溶胶的浸润性问题，以及成卷纤维在小空间的排气问题，极易造成预氧丝与氧化硅溶胶复合不均匀的情况，这也是目前气凝胶生产中普遍遇到的问题。为探究浸胶工艺对聚丙烯腈基预氧丝复合SiO2气凝胶毡表面浸胶情况的影响，分别采用静态浸胶、加隔网浸胶、