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(2)对同一反应,k随T的变化在低温区较敏感。例如2。(3)对不同反应,Ea大,k随T的变化也大,如10002000100200,增一倍10200,增19倍lnk增加10201倍3764631002001倍10002000第63页,共90页,星期日,2025年,2月5日说明:1.对于给定的T1,T2来说,不同反应,Ea大,影响大。2.对于给定反应来说,Ea同,当T2-T1一定时,T1T2越高,则k2/k1越小,高温下温度影响小。第64页,共90页,星期日,2025年,2月5日这是因为一定温度下,某一确定的化学反应,反应物的活化分子百分数是一定的,而:
活化分子浓度=反应物浓度×活化分子百分数
所以增大反应物浓度(或分压)时,活化分子浓度也随之增加,从而单位时间内有效碰撞次数增加,导致反应速率的加快。
*浓度增大,并不增大活化分子百分数2.3.1.?浓度的影响温度恒定时,反应物的浓度越大,反应速度就越快。第31页,共90页,星期日,2025年,2月5日基元反应:反应物分子相互作用,直接转变为产物而一步完成的反应,叫基元反应。例如:NO2+CO=NO+CO2非基元反应:反应物分子经过若干个步骤,才能转化为产物的反应,叫非基元反应。例如:反应I2(g)+H2=2HI步骤AI2(g)=2I(g)快步骤BH2+2I(g)=2HI慢又如:2NO+2H2=N2+2H2O(g)步骤A2NO+H2=N2+H2O2慢步骤BH2O2+H2=2H2O(g)快反应物浓度与反应速率之间的定量关系可以用质量作用定律来说明1、基元反应与非基元反应。(elementary)第32页,共90页,星期日,2025年,2月5日在一定温度下,对基元反应而言,化学反应的速率与反应物的浓度以其在反应方程式中的计量系数为指数的幂的乘积成正比。这个规律叫质量作用定律。2、质量作用定律对任一基元反应aA+bB=C 1807年,古德堡(G.M.Guldberg)和瓦格(P.Waage)总结出一条有关反应物浓度与反应速率关系的经验规律(质量作用定律):第33页,共90页,星期日,2025年,2月5日说明:
k为比例系数,在一定温度下是一个常数,k的大小只与温度有关而与反应物的浓度无关。当cA=cB=1mol·dm-3时,v=k,所以,为单位反应物浓度时的反应速率,又叫比速率。
2009.9.28第34页,共90页,星期日,2025年,2月5日经研究该反应分两步进行步骤A2NO+H2=N2+H2O2慢步骤BH2O2+H2=2H2O(g)快第一步反应为控制步骤,反应速率只与第一步反应有关,故使用质量作用定律注意事项:①质量作用定律只适用于基元反应,而大多数反应为非基元反应,其速率表达式只能根据实验写出。例如:反应2NO+2H2=N2+H2O实验证明第35页,共90页,星期日,2025年,2月5日②质量作用定律中各浓度项的指数,分别为该反应对该物质的反应级数,而各反应级数之和称为该反应的级数。它反映了浓度与反应速率的关系。级数越大,浓度对反应速率的影响越大。对任一基元反应aA+bB=C该反应对A为a级反应,对B为b级反应,整个反应的级数为:a+b第36页,共90页,星期日,2025年,2月5日非基元反应aA+bB=gG+dD,速率方程式也可以用与基元反应速率方程相似的形式表示,只不过各物质浓度项的指数不等于反应方程中的计量系数。x、y称为反应级数,(x+y)称为总反应级数。如果x=1,表示该反应对于A物质为一级反应;y=2,表示该反应对于B物质为二级反应。对于——三级反应第37页,共90页,星期日,2025年,2月5日反应级数可以为0、正整数或分数。例如反应:2Na(s)+2H2O(l)=2NaOH(aq)+H2(g)速率
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