高等有机化工工艺学酰胺的合成方法优选优质课件.pptVIP

高等有机化工工艺学酰胺的合成方法;除上述磷试剂外，三甲基氯硅烷、四氯化硅、四氯化钛、三氟化硼-乙醚、二环己基碳二亚胺(DCC)、双异丙基碳二亚胺、3-乙基-1-(3-二甲基丙基)碳二亚胺,N，N’—羰基双咪唑三氟甲磺酸盐(CBMIT)、碘化-1-甲基-2-卤吡啶盐、对硝基苯磺酰氯(NsCl)，苯磺酰氯、甲基及对甲苯磺酰氯、焦碳酸二叔酯[BocO]、N,N,N’,N-四甲基丁二酰亚胺基脲的四氟硼酸盐(TSTU)、三(2，6-二甲氧基苯基)铋等均是羧酸与胺缩合的有效试剂。;二、氨或胺与酰卤的酰化反应;某些金属如锌、锡能催化酰胺的生成。

在多肽合成中，用锌做催化剂，可快速高产率的生成肽键，反应可在甲苯或四氢呋喃中进行，氨基酸不发生消旋化;邻苯二胺在LiCl催化下，可在室温下被乙酸酐高产率的酰化为二乙酰邻苯二胺;四、氨或胺与酯的酰化反应;酯的氨解速度与酯及胺的结构有关。通常酯的氨解被碱性试剂所催化。许多活性酯(如氰基甲酯、对硝基苯酯、异丙烯酯等)在温和条件下即能与胺迅速反应，已被广泛用于肽链的合成。

对硝基苯酯是常用的活性酯.苄氧羰基-L-哺氨酰-L-亮氨酸对硝基苯酯在三乙胺存在下，可与甘氨酸乙酯盐酸盐顺利反应;五、氨或胺与酰胺的酰化反应（自学）

六、氨或胺与酰叠氮的酰化反应（自学）

七、氨或胺与乙烯酮的酰化反应（自学）

八、胺与一氧化碳的化反应（自学）

九、酰胺及酰亚胺的N-烃化反应

;在氢氧化钾存在下，酰胺与卤代烃在强极性非质子性溶剂如二甲基亚砜中，可顺利进行N-烃化。本法的特点是可以避免使用如氨基钠、氢化钠等强碱性金属试剂。;除了用卤代烃作烷化剂外，烯烃在适当的条件下也能与酰胺发生N-烃化反应。

邻苯二甲酰亚胺在NaOH存在下，用光照即可与环己烯反应，生成N-环己基邻苯二甲酰亚胺。;第二节C—酰化反应;在三氯化铝存在下，邻二甲氧基苯与N，N-二苯基甲酰氯于二氯甲烷中反应，生成N，N-二苯基-3，4-二甲氧基苯甲酰胺。;将异氰酸苯酯滴人到三氯化铝与苯的混合物中，并于80℃反应．即以定量产率生成N-苯基苯甲酰胺。;第三节加成反应;在酸催化下，酮与叠氮酸于室温下反应，可???成N-烃基取代酰胺。

腈水解成羧酸时，酰胺是反应的中间产物，若适当控制反应条件，可停止在酰胺阶段。

一般而言，脂肪芳香混合酮形成肟时，只生成芳基与羟基处于反式的产物。

Carbobenzoxychloride

下列羧酸与DCC于四氢呋喃中反应，首先生成活性酯，继而与胺反应，以90％的产率生成酰胺。

芳核上有间位定位基则不利于反应的进行。

Carbobenzoxychloride

反应历程是：烯烃首先形成碳正离子，再与腈形成活性中间体，继而水对它进行亲核加成生成酰胺。

亚胺氧化成酰胺的另一条路线是用过氧酸氧化亚胺形成氮杂环氧乙烷，再用硫酸亚铁铵处理，可进一步氧化成酰胺。

在氮气保护下，哌嗪与酯共热，可高产率的生成N-酰基哌嗪。

由于N，N-二乙基苯胺能氧化成N-乙基甲酰苯胺，因此认为在反应过程中，首先脱氢生成烯胺，再进一步氧化。

除上述磷试剂外，三甲基氯硅烷、四氯化硅、四氯化钛、三氟化硼-乙醚、二环己基碳二亚胺(DCC)、双异丙基碳二亚胺、3-乙基-1-(3-二甲基丙基)碳二亚胺,N，N’—羰基双咪唑三氟甲磺酸盐(CBMIT)、碘化-1-甲基-2-卤吡啶盐、对硝基苯磺酰氯(NsCl)，苯磺酰氯、甲基及对甲苯磺酰氯、焦碳酸二叔酯[BocO]、N,N,N’,N-四甲基丁二酰亚胺基脲的四氟硼酸盐(TSTU)、三(2，6-二甲氧基苯基)铋等均是羧酸与胺缩合的有效试剂。

对硝基苯酯是常用的活性酯.

苯基上的取代基对产物影响很大。

亚胺可由醛与胺缩合制得，因此亚胺氧化成酰胺的反应，可看成是由醛合成N-烃基酰胺的良好方法。

在催化量的硫酸铜作用下，对硝基苯甲酰叠氮在甲醇溶液中，可用NaBH4还原，高产率的生成酰胺，4-位取代基的电负性对反应产率影响不大。

异羟肟酸可由酯与羟胺反应制得，可用化学试剂或催化氢化还原，高产率的生成相应的酰胺。

酸酐与酰卤类似，亦可作胺的酰化剂，但酸酐的活性比相应的酰卤弱，因此它与胺的反应速度比酰卤慢。;在脲与过氧化氢加合物(UHP)催化下，腈即可在室温下水解成酰胺。;三、酰胺与醛的加成

;四、烯烃与腈的加成水解(Ritter反应);最常用的酸性催化剂为85％一95％的硫酸，此外多聚磷酸、甲酸、三氟化硼及其他Lewis酸等也可用子此类反应。

将异丁烯气体通人到冰醋酸—浓硫酸的乙腈溶液中，在室温下进行反应，则生成N-叔丁基乙酰胺。;第四节氧化及还原反应;