高分子物理-浙江大学36_第三节.pptVIP

8.3MolecularTheory分子理论MolecularTheory分子理论分子理论从聚合物的结构特点出发研究其力学松弛过程，建立合理的分子模型，推导出聚合物的微观物理量与描述聚合物黏弹性的宏观参数之间的关系分子理论主要有两种Rouse-Bueche-ZimmTheoryRBZ理论 Beadandspringmodel珠簧模型ReptationTheory蛇行理论 Snaketubemodel蛇管模型Rouse-Bueche-ZimmTheory RBZ理论RBZRouseBuecheZimm?珠簧模型Rouse-Bueche-ZimmTheory RBZ理论孤立分子链的黏弹性理论，发展该理论的代表人物有Debey、Kirkwood、Riseman、Bueche、Rouse和ZimmDebey最初研究孤立分子链的黏性理论，采用的高分子模型为珠-链模型(bead-chainmodel)，只考虑孤立分子链在溶剂中受到的黏性阻力，而不考虑弹性应力作用Rouse-Zimm等人将理论扩展为黏弹性理论，采用的高分子模型为无规线团状的珠-簧模型(bead-springmodel)，并在处理方法上有所创新1971年,Lodge和Wu完成基于Rouse-Zimm模型的方程的推导，后经人们不断地完善目前关于高分子稀溶液的分子黏弹理论已相当成功，并应用于对高分子亚浓溶液黏弹性的说明Rouse-Bueche-ZimmTheory RBZ理论-基本思想RBZ理论假定高分子链可视为无规线团，每个分子链可分为N个亚分子，亚分子的末端服从高斯分布根据弹性统计理论，亚分子的弹性回复力由服从虎克定律的熵弹簧描述把分子运动的黏性阻力抽象为圆珠刚体在连续介质中的摩擦阻力，把亚分子的质量看作为完全集中在小珠上。这样，一个高分子链可表示为由若干个虎克弹簧和圆珠连接而成的体系该模型中，每个弹簧单元运动时受到的黏滞力集中在刚性小球上，分子内部的相互作用力用弹簧力来描述，弹簧与溶剂间没有摩擦作用该模型适用于聚合物稀溶液和半稀溶液，用于推导其流变学本构方程和预测高分子稀溶液动力学性质和热力学性质若将一个高分子链周围的其它高分子链看作为连续质，该理论可直接推广到聚合物本体Rouse-Bueche-ZimmTheory RBZ理论1、大分子链由N个完全柔性的虎克弹簧（长度为l）和N+1个小球组成，弹簧与小球自由连接2、分子链足够长，为Gauss链，且忽略排除体积效应3、模型中既含有描写分子链黏性的小球（相当于黏壶），又含有描写分子链弹性的弹簧，可描写线形高分子的黏弹性珠簧模型Rouse-Bueche-ZimmTheory RBZ理论分子链末端距为h。根据橡胶弹性理论，Gauss链上弹性力为对于自由连接链，h2=Nl2。链上的弹性力为串联弹簧上弹性力处处相等；h/N可视为每一个虎克弹簧(链段)的平均弹性形变。由此，链段弹簧的弹性系数为Rouse-Bueche-ZimmTheory RBZ理论1、小球-溶剂间的摩擦阻力，即黏性力根据Stokes定律，黏性力在x方向的分量为式中为第j号小球在x方向的速度分量，vxj为j号小球处溶剂速度的x分量，?为小球与溶剂的摩擦系数分析链上第j号小球受到的作用力Stokeslaw：半径为r的球形物体，在静止的黏滞系数为η的流体中运动时，若物体运动的速度v很小，则物体所受的黏滞阻力为F=6πrvη，F与v成正比Rouse-Bueche-ZimmTheory RBZ理论2、弹性力：除分子链两端的小球外，第j号小球总是受到其邻近两个弹簧的作用力，力的大小与小球间距成正比；分子链两端的两个小球，则分别各受到一个弹簧的作用力考察x方向的弹性力:来自j-1号小球的弹性力为：来自j+1号小球的弹性力为：j号小球所受的合力为：式中xj为第j号小球的位置矢量的x分量同样，在y、z方向也存在着类似的弹性力Rouse-Bueche-ZimmTheory RBZ理论忽略珠子运动的加速度效应，那么平衡状态下作用于珠子上的弹性回复力与黏性阻力的加和为零由此建立了下列式子0号球：