电化学腐蚀热力学.pptVIP

第1页，共34页，星期日，2025年，2月5日问题的提出☆电化学腐蚀是如何产生的？☆腐蚀产生的条件是什么？为什么有些情况下产生腐蚀，而另外一些则不会？第2页，共34页，星期日，2025年，2月5日§2－1金属的腐蚀过程基本步骤（以铁在盐酸中为例）（1）前置液相传质步骤（2）电化学反应步骤（3）新相生成或后置液相传质H+2H++2e→H2Fe→Fe2++2eFe2+H2第3页，共34页，星期日，2025年，2月5日§2－2平衡电极电位1.电极系统与电极反应电化学电极：电子导体与离子导体组成的体系，以金属/溶液表示，如Cu/CuSO4。电极反应：在电极系统中伴随着两个非同类导体之间的电荷转移而在两相界面上发生的化学反应。第4页，共34页，星期日，2025年，2月5日2.电极电位电位：绝对电极电位：一端是金属另一端是电解质溶液的两个端相间的电位差，称之为该电极的绝对电极电位，记为ΔΦM。例如用铜线连接Zn电极：Cu│Zn│ZnSO4（Ⅳ′）（Ⅰ）（Ⅱ）的绝对电极电位：△фZn＝ф（Ⅳ′）－ф（Ⅱ）第5页，共34页，星期日，2025年，2月5日高阻电压表蓝桥KCL溶液HCl铂片表面镀铂黑H2（PH2=lam）参比电极（SHE）待测电极测量电极电位的原理电路H2E=ΔΦzn-ΔΦH=φZn-φH=φZn第6页，共34页，星期日，2025年，2月5日3.平衡电极电位平衡电极电位：一个电极反应的物质和电荷都达到了平衡，这时在金属/溶液界面上建立起一个不变的电位差值，该差值就是平衡电极电位。第7页，共34页，星期日，2025年，2月5日平衡电极电位可根据化学热力学推导的能斯特（Nernst）方程计算：EeM0为标准平衡电极电位，即是在标准状态下（25oC，1atm，活度为1），与标准氢电极组成的电池的电动势。按照金属在25℃的标准电极电位值由低（负）值到高（正）值逐渐增大的次序排列，得到的次序表称之为电动序或标准电位序。第8页，共34页，星期日，2025年，2月5日交换电流密度将任一电极反应写成通式：O+neR在平衡电极电位下的交换电流密度：阴极电流密度阳极电流密度第9页，共34页，星期日，2025年，2月5日1.非平衡电极电位当金属电极上同时存在两个或两个以上不同物质参与的电化学反应时，电极上不可能出现物质交换和电荷交换均达到平衡的情况，这种情况下的电极电位称为非平衡电极电位，或不可逆电极电位。§2－3非平衡电极电位第10页，共34页，星期日，2025年，2月5日2.平衡电极的极化与过电位极化定义：对于平衡电极来说，当通过外电流时其电极电位偏离平衡电位的现象，称为平衡电极的极化。外电流的表征：当，则外电流为当，则外电流为第11页，共34页，星期日，2025年，2月5日过电位定义：把某一极化电流密度下的电极电位与其平衡电位之差称为该电极反应的过电位。第12页，共34页，星期日，2025年，2月5日3.腐蚀原电池演示实验揭示腐蚀的本质：含杂质Cu的Zn板在盐酸中的演化实验腐蚀原电池定义：只能导致金属材料破坏而不能对外界作有用功的短路的原电池。第13页，共34页，星期日，2025年，2月5日腐蚀原电池的构成：四个阴极部分阳极不可电解质（溶液）或却电路正极负极还原反应氧化反应规定腐蚀原电池的阴极和阳极分布如何？作为单一电极，它的电位是平衡电位还是非平衡电位？第14页，共34页，星期日，2025年，2月5日（1）腐蚀电池的工作历程腐蚀电池的电化学工作历程包含三个基本过程：（1）阳极过程通式M→Mn++ne（2）阴极过程通式D+ne→[D·ne]（3）电流流动金属部分：电子由阳极流向阴极溶液部分：阳离子由阳极向阴极迁移；阴离子由阴极向阳极迁移。4.共轭体系与混合电位第15页，共34页，星期日，2025年，2月5日（2）共轭体系单一电极反应虽然有正逆两个方向进行，但是在平衡条件下，单一金属电极不发生腐蚀。金属发生腐蚀是由于