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2025年化学实验设计与分析能力测试题及答案

一、实验设计题（50分）

某化工企业排放的废水中含有Cu2?（浓度约0.05~0.15mol/L）、Fe3?（浓度约0.02~0.08mol/L）和少量Pb2?（浓度0.01mol/L），需测定其中Cu2?的准确浓度，并设计沉淀法处理工艺使处理后废水中Cu2?浓度低于0.5mg/L（排放标准）。请完成以下任务：

（一）实验方案设计（30分）

1.实验目的：定量测定废水中Cu2?的浓度；优化沉淀法处理工艺参数（沉淀剂种类、pH、温度），使处理后废水满足排放标准。

2.实验原理

（1）Cu2?的定量测定：采用EDTA络合滴定法。在pH=5~6的HAc-NaAc缓冲体系中，Cu2?与EDTA形成稳定络合物（lgK=18.8），以PAN（1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚）为指示剂，终点时溶液由紫红色变为亮黄色。Fe3?会干扰滴定（lgK=25.1），需加入NH4F掩蔽（Fe3?与F?形成稳定[FeF6]3?，lgβ6=12.0）；Pb2?与EDTA络合常数lgK=18.0，与Cu2?相近，但Pb2?在pH=5~6时水解倾向小，且废水中Pb2?浓度低，干扰可忽略。

（2）沉淀法处理工艺：Cu2?可形成Cu(OH)?（Ksp=2.2×10?2?）、CuS（Ksp=6.3×10?3?）等沉淀。比较NaOH（调节pH）和Na?S作为沉淀剂的效果：

-NaOH沉淀：需控制pH使Cu2?完全沉淀（残留浓度≤0.5mg/L即≤7.8×10??mol/L），根据Ksp=[Cu2?][OH?]2，[OH?]≥√(Ksp/[Cu2?])=√(2.2×10?2?/7.8×10??)=5.3×10??mol/L，对应pH≥6.72。但Fe3?（Ksp=2.8×10?3?）在pH=2.7时开始沉淀，pH=3.7时完全沉淀（残留浓度≤10??mol/L），需考虑Fe3?沉淀对pH的影响。

-Na?S沉淀：CuS溶解度极低，理论残留浓度[Cu2?]=Ksp/[S2?]，若控制[S2?]=1×10?3mol/L，则[Cu2?]=6.3×10?33mol/L（远低于排放标准）。但S2?过量会生成[CuS?]2?络合物（lgβ2=11.0），需控制S2?投加量避免二次污染（S2?排放标准≤1mg/L即≤3.1×10??mol/L）。

3.实验步骤

（1）样品预处理：取100mL废水，加入5mL20%NH4F溶液（掩蔽Fe3?），用0.1mol/LHCl或NaOH调节pH至5~6，定容至250mL容量瓶，备用。

（2）EDTA标准溶液标定：称取0.3723g基准ZnO（预先800℃灼烧2h），加5mL1:1HCl溶解，定容至250mL，得0.02000mol/LZn2?标准溶液。移取25.00mLZn2?溶液，加10mLNH3-NH4Cl缓冲液（pH=10），加2滴铬黑T指示剂，用EDTA溶液滴定至由酒红色变纯蓝色，平行3次，计算EDTA浓度（约0.02mol/L）。

（3）Cu2?浓度测定：移取25.00mL预处理后废水，加10mLHAc-NaAc缓冲液（pH=5.5），加3滴PAN指示剂，用EDTA标准溶液滴定至亮黄色，记录消耗体积V（mL）。平行测定3次，计算Cu2?浓度（c(Cu2?)=c(EDTA)×V/25.00，单位mol/L）。

（4）沉淀工艺优化实验：

-沉淀剂选择：取5份100mL原废水，分别加入NaOH（调节pH=6、7、8、9、10）和Na?S（投加量0.5、1.0、1.5、2.0、2.5倍理论量），搅拌30min，静置1h，过滤后取上清液，用原子吸收光谱（AAS）测定Cu2?浓度（验证滴定法结果）及S2?浓度（若用Na?S）。

-温度影响：固定最佳沉淀剂及投加量，在25℃、35℃、45℃下重复实验，测定处理后Cu2?浓度。

4.数据记录与处理

（1）EDTA标定数据（示例）：

|次数|Zn2?体积(mL)|EDTA终体积(mL)|EDTA初体积(mL)|EDTA用量(mL)|浓度(mol/L)|

||-|-|-|--|-|

|1|25.00|24.98|0.02|24.96|0.02003|

|2|25.00|25.01|0.00|25.01|0.01999|

|3|25.00